ケイ素ポルフィリン/酸化チタン複合光触媒による可視光水分解

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ケイ素ポルフィリンを酸化チタン表面に吸着させたケイ素ポルフィリン/酸化チタン複合体の調製に取り組んだ．ケイ素ポルフィリンには骨格内にカルボン酸基を有するSi-TCPPを，酸化チタンには前年度の研究で調製に成功した高い透明性と安定性を持つ酸化チタンナノ粒子の酸性メタノール水分散液を選択した．ポルフィリンの静電相互作用による吸着を期待し，複合化に適した弱酸性から中性までpHを上げると酸化チタンの凝集によって分散液が白濁し，ポルフィリンの吸着挙動を明らかにすることが困難であった．そこで，酸化チタンの安定性を高めるために種々の高分子によるナノ粒子の保護を検討した．すると，代表的な高分子であるNafionやポリエチレングリコールを含む分散液中では中性下においても酸化チタンの凝集を抑制できることがわかった．そこで，Nafionを含む中性の酸化チタン分散液中にSi-TCPPを添加すると，それ単独のときに比べて極大吸収波長の長波長シフトと発光強度の減少が観測され，Si-TCPPが酸化チタン表面に吸着していることが示唆された．この化合物による可視光水分解を期待し，実際に可視光を照射したが水素の生成は確認されなかった．これは，Si-TCPPから酸化チタンへの光誘起電子移動が起こりにくいためと考えられ，今後はこの過程の効率を向上するためにポルフィリンのLUMOの電位よりも伝導帯下端位置が十分に低い半導体材料を選択する必要がある．たとえば，我々はチタンとスズの複合金属酸化物に注目しており，これらの化合物の調製方法と光触媒活性について光化学討論会にて報告した．さらに，このほかの金属酸化物として半導体ニオブ酸ナノシートと，代表的なカチオン性ポルフィリンであるTMPyPの吸着挙動を調査し，学術誌J. Phys. Chem. Solidsに報告した．