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固体クロスカップリング反応による固相精密分子変換手法の開発

利用固态交叉偶联反应开发固相精密分子转化方法

基本信息

批准号：
20J20675
负责人：
瀬尾珠恵
金额：
$ 1.98万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-24 至 2023-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

2022年度においては、「メカノケミカル条件に特化した新規メカノ触媒の開発」を中心に行った。種々検討を行った結果、ホスフィン配位子にポリマー鎖として、ポリエチレングリコール鎖を導入した新規配位子を用いることで、より温和な条件下メカノケミカルクロスカップリング反応が進行することを見出した。従来の最適配位子を上回る触媒活性を示すことがわかっている。特に従来の最適配位子では全く反応が進行しなかった基質に関しても、今回のメカノ触媒を用いて反応を行うことで、ほぼ定量的に反応が進行する。さらに固体NMR、PXRD、DSC測定、TEM測定を行うことでポリマー鎖の役割についての考察も行っている。測定の結果、ポリマー鎖にはパラジウム触媒の凝集を抑制する役割があることが示唆されている。ポリマー鎖により形成されるポリマー相と、固体基質との結晶相が相分離構造を形成することで、このような効果がでいていると現在のところ考察している。詳細な議論については、今後計算化学を用いた理論計算を用いて行っていく予定である。また、ポリエチレグリコール鎖以外のポリマー鎖、例えばポリエステルやポリアミド、ポリスチレンにおいてはこのような効果がないことも確認している。この成果は、J. Am. Chem. Soc.に掲載され、カバーアートにも採択された。今後は、ホスフィン配位子だけでなくNHC配位子やビピリジン配位子にもポリマー鎖を導入したメカノ触媒を合成することで、メカノ触媒のライブラリー構築を行っていく予定である。

, 2022 annual においては "メカノケミカル conditions に specialized した new rules メカノ catalyst の発" を center line にった. Beg を line kind of 々検った results, ホスフィン ligand にポリマー lock として, ポリエチレングリコール lock を import した new rules on the ligand を with いることで, より under the condition of moderate なメカノケミカルクロスカップリング anti 応が for することを see out した. Youdaoplaceholder0 comes to the <s:1> most suitable position を last time る catalyst activity を shows すとがわとがわってってるるる Special に従の most adaptation to seat ではく all the 応が for しなかった matrix に masato しても, today back to のメカノ catalyst を with いて anti 応を line うことで, ほぼ quantitative に anti 応が for する. さらに determination of solid NMR, PXRD, DSC and TEM を line うことでポリマー lock cut にの service ついての line inspection もっている. の results, ポリマー lock にはパラジウム catalyst の agglutination を inhibit する service cut があることが in stopping されている. ポリマー lock により form されるポリマー phase と, solid substrate との crystalline phase がを phase separation structure formation することで, このような unseen fruit がでいていると now のところ investigation している. Detailed talk なについては, future computational chemistry をいたを theoretical calculation with いて line っていく designated である. また, ポリエチレグリコール lock outside のポリマー lock, example えばポリエステルやポリアミド, ポリスチレンにおいてはこのような unseen fruit がないことも confirm している. The research results of <s:1> に, published by J. Am. Chem. Soc. Youdaoplaceholder0, され, カバア, ア, トに and 択された were adopted at 択された. Future は, ホスフィン ligand だけでなく NHC ligand やビピリジン ligand にもポリマー lock を import したメカノ catalyst を synthetic することで, メカノ catalyst のライブラリー line build をっていく designated である.