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固体クロスカップリング反応による固相精密分子変換手法の開発

利用固态交叉偶联反应开发固相精密分子转化方法

基本信息

批准号：
20J20675
负责人：
瀬尾珠恵
金额：
$ 1.98万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-24 至 2023-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

2022年度においては、「メカノケミカル条件に特化した新規メカノ触媒の開発」を中心に行った。種々検討を行った結果、ホスフィン配位子にポリマー鎖として、ポリエチレングリコール鎖を導入した新規配位子を用いることで、より温和な条件下メカノケミカルクロスカップリング反応が進行することを見出した。従来の最適配位子を上回る触媒活性を示すことがわかっている。特に従来の最適配位子では全く反応が進行しなかった基質に関しても、今回のメカノ触媒を用いて反応を行うことで、ほぼ定量的に反応が進行する。さらに固体NMR、PXRD、DSC測定、TEM測定を行うことでポリマー鎖の役割についての考察も行っている。測定の結果、ポリマー鎖にはパラジウム触媒の凝集を抑制する役割があることが示唆されている。ポリマー鎖により形成されるポリマー相と、固体基質との結晶相が相分離構造を形成することで、このような効果がでいていると現在のところ考察している。詳細な議論については、今後計算化学を用いた理論計算を用いて行っていく予定である。また、ポリエチレグリコール鎖以外のポリマー鎖、例えばポリエステルやポリアミド、ポリスチレンにおいてはこのような効果がないことも確認している。この成果は、J. Am. Chem. Soc.に掲載され、カバーアートにも採択された。今後は、ホスフィン配位子だけでなくNHC配位子やビピリジン配位子にもポリマー鎖を導入したメカノ触媒を合成することで、メカノ触媒のライブラリー構築を行っていく予定である。

In 2022, the Center for Research and Development conducted the research on "New Regulations on Catalyst Development". The results of this study were as follows: 1. The ligand was introduced into the system under mild conditions. The optimum position for the reaction is shown in the catalyst activity. In particular, the most suitable position for the whole process is the substrate, and the catalyst is used in the process. Solid-state NMR, PXRD, DSC and TEM measurements were carried out. The results of the assay are as follows: The polymer phase is formed in the polymer lock, and the phase separation structure between the solid matrix and the crystalline phase is formed. This effect is achieved. Detailed discussion, future computational chemistry, theoretical calculations, future calculations, future calculations For example, if you want to make a decision, you can make a decision. J. Am. Chem. Soc. Reveal, remove, remove. In the future, NHC ligands will be introduced into the catalyst system and the catalyst will be constructed in a predetermined manner.