ヘキサフィリンを主とした新規環拡張ポルフィリンの合成とその応用

新型扩环卟啉(主要是六卟啉)的合成及其应用

基本信息

  • 批准号:
    20J20954
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.79万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2020
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2020-04-24 至 2023-03-31
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

申請者はオクタフィリンの他にテトラブロモ[46]デカフィリンやジブロモN-縮環[22]ペンタフィリンを合成した後に、還元的脱ブロモ水素化を行うことでβ位も無置換のメゾ無置換[38]オクタフィリン、メゾ無置換[46]デカフィリンやメゾ無置換N-縮環[22]ペンタフィリンの合成を達成した。これらのメゾ無置換体は直接的環化反応では得られない分子であり、β位がブロモ化されたメゾ無置換環拡張ポルフィリンが重要な前駆体となっていることを示している。そして、比較的環構造の小さいメゾ無置換N-縮環[22]ペンタフィリンに対してはクロロ化を施すことで、メゾ位がクロロで修飾されたメゾ-クロロN-縮環[22]ペンタフィリンの合成を達成した。これは環拡張ポルフィリン初のメゾ-ハロゲン化体であり、環拡張ポルフィリンの周辺修飾に有用となる基質である。一方で、環構造の大きいメゾ無置換[46]デカフィリンやメゾ無置換[38]オクタフィリンは溶媒の種類に応じてその構造が大きく変わることを明らかにした。さらに申請者は、メゾ無置換[38]オクタフィリンがZn(II)錯化を行うと連続的渡環-転位反応によってメゾ-メゾ直結ポルフィリン二量体が生成することを発見した。詳細な実験によって、これは内部架橋型オクタフィリンからポルフィリン二量体への構造変化であることが確認された。さらにテトラブロモ内部架橋型オクタフィリンがパラジウム触媒脱ブロモ水素化反応条件下で三重縮環ポルフィリン二量体を与えることも併せて見出した。
The applicant shall complete the synthesis of N-ring [22] after the synthesis of N-ring [46] without substitution at β position. The substitution free molecule is directly cyclized, and the substitution free molecule is directly cyclized. In addition, the structure of the ring is characterized by the following: 1. the structure of the ring is characterized by the structure of the ring, the structure, the This is the first time that the ring has been modified. A square, ring structure of the large number of non-replacement [46], the number of non-replacement [38], the number of solvent types, the number of non-replacement structure of the large number of non-replacement [49], the number of non-replacement [40], the number of non-replacement [4 The applicant has no substitution [38], and the transition ring of Zn(II) is connected to the transition ring of Zn(II). Details of the structure of the two-dimensional structure of the bridge type Under the condition of hydration reaction, the triple ring structure of the internal bridge type is formed.

项目成果

期刊论文数量(19)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
[38]Octaphyrin bis-Sn(IV) complexes with unique coordination geometries
[38]具有独特配位几何形状的八菲林双-Sn(IV)配合物
  • DOI:
    10.1142/s1088424621500103
  • 发表时间:
    2021
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    M. Izawa;A. Nakai;T. Suito;T. Tanaka;A. Osuka
  • 通讯作者:
    A. Osuka
Tetrabromo[36]octaphyrin: A Promising Precursor of Directly Fused Porphyrin(2.1.1.1) Dimer and meso-α Fused N-Confused Porphyrin Dimer
  • DOI:
    10.1002/anie.202112023
  • 发表时间:
    2021-11-09
  • 期刊:
  • 影响因子:
    16.6
  • 作者:
    Nakai, Akito;Kim, Jinseok;Osuka, Atsuhiro
  • 通讯作者:
    Osuka, Atsuhiro
Metalation-induced formation of novel fused porphyrinoid dimers from tetrabromo-[36]octaphyrin via transannular bond formation
四溴[36]八菲林通过跨环键形成金属化诱导形成新型融合卟啉二聚体
  • DOI:
  • 发表时间:
    2021
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Akito Nakai;Takayuki Tanaka;Atsuhiro Osuka
  • 通讯作者:
    Atsuhiro Osuka
Synthesis of meso-Free Decaphyrin(1.1.1.1.1.1.1.1.1.1) by a Hydrodebromination Protocol; Aromaticity and Solvent-Polarity Dependent Conformational Change
通过加氢脱溴方案合成无内消旋十卡菲林(1.1.1.1.1.1.1.1.1.1);
  • DOI:
    10.1002/chem.202202682
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    A. Nakai;H. Saito;H. Yorimitsu;T. Tanaka;A. Osuka
  • 通讯作者:
    A. Osuka
Control of the dual emission behaviour of mu-oxo-bridged Si(IV) corrole dimers by substituent bulkiness
通过取代基体积控制 mu-氧桥 Si(IV) 咯咯二聚体的双重发射行为
  • DOI:
    10.1039/d2qm00332e
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    K. Yamagata;K. Ueta;A. Nakai;A. Osuka;T. Tanaka
  • 通讯作者:
    T. Tanaka
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中井 彬人其他文献

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