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ラセン高分子の新奇時間反転特性が切り拓く次世代型マテリアル

由螺旋聚合物的新颖时间反转特性开创的下一代材料

基本信息

批准号：
20J21642
负责人：
福田茉佑
金额：
$ 1.98万
依托单位：
Kanazawa University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-24 至 2023-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度は、ビフェニル側鎖2,2'-位に２つのメトキシメトキシ(OMOM)基を有するポリ(ビフェニルイルアセチレン)誘導体(PBPA)に対し、触媒量のキラルアンモニウム塩をゲストとして添加した際に、ポリマー主鎖に誘起されるラセン構造の巻き方向が、時間の経過に伴って反転する『時間依存ラセン反転挙動』(以下、本挙動)のメカニズム解明を目的に、キラルゲストの影響を調査した。本挙動を起こすことがすでに観察されているアラニン由来のテトラキス[3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ホウ酸(BArF)塩(G1)の他に、アラニンアミドのBArF塩(G2)やアラニンメチルエステルのBArF塩(G3)をキラルゲストに用いて、同様にPBPAへのラセン誘起を検討した。その結果、本挙動の速度は、G1 > G2 >> G3(反転せず)の順となり、キラルゲストのカルボニル部位の酸性プロトンの有無やその酸性度の強さとの相関が示唆された。また、トルエン中の水分も本挙動の発現に必要であることが、溶媒に用いたトルエン中の水分量を変えた実験から示唆された。そこで、本挙動が観察された条件下においてG1を用いて1H NMRの経時変化を測定したところ、OMOM基の加水分解の進行が観察された。一方、同条件でG3を用いた場合には全く観測されなかった。したがって、本挙動は、OMOM基の加水分解に起因していることが明らかになった。さらに、触媒量のG1-G3を用いてラセン誘起を行うと、トルエン中の水分量に応じて誘起されるラセンの巻き方向が反転し、キラルゲスト除去後も誘起されたラセン構造が記憶として保持されることを見出した。つまり、トルエン中の水分量をわずかに変えるだけで、触媒量の同一キラルゲストを用いた光学不活性なPBPAへのラセン誘起によって、互いに逆巻きのラセン構造を有するラセンポリマーを不斉合成することに成功した。

This year, the number of people in this year's competition is 2 years old. This year, the number of contacts (PBPA), the amount of media (s), the amount of media (s). Time is related to the "time-dependent response" (below, this campaign) to clarify the purpose of the event, and to make sure that it is necessary to make sure that the purpose is clear. In this system, you need to know the reason why you need to pay attention to the cause of the accident. You need to know that the BArF (G 1) is different, and the PBPA (G2) is responsible for the BArF (G3) system. The result of the test, the speed of this operation, the speed of G1 & gt; G2 & gt;> G3 (anti-virus), the concentration of acid, the acidity and the acidity of each other show that there is an increase in acidity. It is necessary to detect the amount of water in the water supply system and the amount of water in the water supply in the solvent system. Under the conditions of high temperature and low temperature, the temperature of G1 was determined by 1H NMR, and the decomposition of OMOM was carried out. On one side, under the same conditions, G3 will be used in conjunction with the whole party. This is the cause of the decomposition of OMOM base water. The amount of G1-G3, the amount of contact, the amount of water, the amount of water, the amount of water, The amount of water, the amount of water, the amount of water,