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ハロゲン化物塩を触媒とする酸化的有機変換反応の開発と酸素酸化への展開

使用卤化物盐作为催化剂的氧化有机转化反应的发展以及氧氧化的扩展

基本信息

批准号：
20K05513
负责人：
永野高志
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Kochi University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

今年度の成果の概要は以下である．（１）昨年度までに報告している通り，ヨウ素と塩基を触媒量用いる，アルデヒドとアルコールの酸化的カップリング反応を新たに見出しており，1-プロパノールやメタノールを用いてアルデヒドから対応するエステルを高収率で得ることに成功している．そこで，よりシンプルな反応系の確立を目指し，ヨウ素単体ではなく，テトラブチルアンモニウムヨージドを触媒とする酸化的エステル化について検討した．様々な芳香族アルデヒドを基質とし，触媒量のテトラブチルアンモニウムヨージド（TBAI）存在下，メタノール中，t-ブチルヒドロペルオキシド（TBHP）の1,2-ジクロロエタン溶液を酸化剤として作用させることにより，塩基を添加しなくても対応するエステルが高収率で得られることを見出した．（２）上記の，アルデヒドを用いる酸化的エステル化の成功を受け，２種類のアルコール基質からの酸化的交差エステル化反応に今回初めて挑戦した．種々のベンジルアルコール誘導体とメタノールを，TBAI-TBHP触媒系で反応させることにより目的とする交差エステル化生成物が得られることを見出した．今のところ最高収率はp-ニトロベンジルアルコールを用いた場合の80%である．（３）ヨウ素単体を触媒として用い，1,2-ベンゼンジメタノールからフタリドへの分子内酸化カップリング反応が高収率（最高87% 収率）で進行することを報告しているが，今年度は上記（１）（２）で述べたTBAIを触媒とする触媒系を検討した．この反応ではヨウ素単体を用いた場合よりも収率は低く現在のところ70%前後のフタリド収率となっている．（４）上記（３）の反応生成物を精査した結果，酸化剤として用いていた TBHP の溶媒である 1,2-ジクロロエタンが反応に関与し，分子内にクロロエチル基が導入される副反応が進行していることを明らかにした．

A summary of this year's achievements is as follows. (1) Yesterday's annual report was published in the Chinese version of the English version of the Chinese version of the Chinese version of the English version of the Chinese version In this case, it is indicated that the reaction system is established and that the reaction system is simple, and the reaction system is acidic. In the presence of aromatic hydrocarbon matrix, catalyst amount and catalyst concentration (TBAI), a 1,2-phase aromatic hydrocarbon solution (TBHP) was acidified in the presence of TBAI, and the addition of TBAI to the solution resulted in high yield. (2) The above notes indicate that the success of acidification in the use of acid is affected, and the cross-section of acidification in the use of acid in the production of acid is affected. It has been demonstrated that the TBAI-TBHP catalyst system can achieve the same goal and achieve the same goal by using a solid gel inducer and a catalyst. 80% of the time. (3) The catalyst system of TBAI is discussed in this year's report, which is based on the above (1) and (2). In this case, the rate of recovery is low, and the rate of recovery is low before and after 70%. (4) As a result of the detailed investigation of the reaction products in (3) above, the acidification agent was used in the solvent of TBHP, and the intramolecular reaction group was introduced.