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Modular Synthesis of Functionalized Alkanes Using Organosulfur Compounds

使用有机硫化合物模块化合成官能化烷烃

基本信息

批准号：
19J01814
负责人：
前川侑輝
金额：
$ 2.58万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-25 至 2022-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、多くの有機化合物にみられる第2級および3級のｓｐ３炭素同士が連結した分子群の迅速自在構築を可能とする合成法の確立を目的とし、強力な電子求引基を有するアルキルトリフロンを求電子剤として用いるクロスカップリング反応の開発に取り組んだ。前年度、第2級のアルキルトリフロンとアルキルグリニャール反応剤とのカップリング反応により、それらのアルキル炭素が連結した生成物が得られるかを検討した。その中で、想定していた生成物とは異なる、末端アルケンが２つのフッ素で置換されたジフルオロオレフィンが得られることを発見した。このアルケンは様々なフッ素含有化合物の前駆体となるほか、カルボニル化合物の化学等価体としても注目される有用なフッ素含有化合物である。さらに機構解析の結果、グリニャール反応剤がトリフロンのa水素を引き抜く塩基としてだけでなく、炭素―フッ素結合を活性化するルイス酸としても作用していることを明らかにした。この興味深い反応により、調整容易な第2級のアルキルトリフロンから、様々なジフルオロアルケンを迅速に供給することに成功した。また金属触媒存在下アルキルトリフロンをキラルアルキルボロン酸エステルへと変換する手法の開発に着手した。アルキルボロン酸エステルは、Matteson反応など既知法により基質のキラリティーを維持したまま第2級、3級のｓｐ３炭素を連結させることができる化合物群である。キラルな配位子を有するパラジウム存在下、第2級のアルキルトリフロンのホウ素化を検討した結果、対応するキラルアルキルボロン酸エステルが良好な収率、高いエナンチオ選択性で得られることを明らかにした。申請者が見出したキラルな配位子設計および反応条件は、第2級および3級のｓｐ３炭素同士が連結した分子群の迅速自在構築を達成するための重要な基盤になると期待できる。

In this study, the rapid and free construction of molecular groups of sp3 carbon atoms in the second and third order of organic compounds was studied. In the previous year, the second level of the game was released. In the middle of the game, the product is different, the terminal is different, the replacement is different, and the product is different. This alcone contains the precursors and precursors of compounds, the chemical equivalents of kaldanel compounds, and the interesting and useful compounds. The results of the analysis of the structure, the reaction of the carbon and the hydrogen, the reaction of the carbon and the hydrogen, the reaction of the acid and the hydrogen, the reaction of the carbon and the hydrogen, the reaction of the acid and the hydrogen, the reaction of the carbon and the hydrogen, the reaction of the acid and the hydrogen, the reaction of the carbon and the hydrogen, the reaction of the acid and the hydrogen, the reaction of the carbon and the hydrogen, the reaction of the carbon and the hydrogen, the reaction of the hydrogen, the reaction of the carbon and the hydrogen, the reaction of the hydrogen, the reaction, the reaction. This interest is deep and easy to adjust. The second stage of the game is easy to supply. In the presence of metal catalyst, the development of the method of acid conversion is started. The compound group is composed of compounds of the second and third order carbon. In the presence of the ligand, the second order of the ligand was investigated. The results showed that the yield of the ligand was good, and the selectivity was high. Applicants are looking forward to the rapid and free construction of the 2nd and 3rd order sp3 carbon homopolymers based on ligand design and reaction conditions.