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新規ＣＡＡＣ型ボリルアニオンの合成とその性質

新型CAAC型硼基阴离子的合成及其性质

基本信息

批准号：
19J15517
负责人：
木須遥規
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-25 至 2021-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

当初より予定していた新規CAAC型ボリルアニオンの合成では前駆体であるブロモボランを－78 °Cでリチウム粉末により還元することでボリルアニオンを発生させ、重水素クエンチ実験で重水素化ボランが生成、また、トリフルオロメタンスルホン酸メチルを用いたクエンチ実験ではメチルボランが生成することを確認した。このボリルアニオンを低温下で各種NMRスペクトル測定を行い、観測されたシグナルを理論計算と合わせてボリルアニオンに対応するシグナルと帰属した。さらに理論計算では新規ボリルアニオンのフロンティア軌道が従来のジアミノボリルアニオンと同様の形状をしており、ホウ素上には空の軌道および孤立電子対が存在していることを確認した。また、ジアミノボリルアニオンの窒素置換基の代わりに電気陽性の炭素置換基を持つCAAC型ボリルアニオンは大きくHOMOのエネルギーが上昇していることがわかった。以上の結果はChem. Lett. 誌に投稿し、Editor’s Choiceとして掲載された(Chem. Lett. 2021, 50, 293-296)。また、ボリルアニオンと同様に低酸化数のホウ素化合物であるテトラアリールジボラン(4)を用いたアルデヒドの求核的ボリル化反応の検討では、還元的カップリング反応が進行し、ピナコール誘導体を与えることをNMRおよびX線結晶構造解析によって確認した。本反応はルイス酸性の低いB２pin２では高温条件でも反応が進行しないことからテトラアリールジボランの高いルイス酸性が鍵となっていると予想される。また、ラジカル捕捉剤を共存させた場合でも反応は進行するため、ケチルラジカルは関与していないと考えられ、ジボラン(4)のジアリールボリル基がボリルアニオンとしてアルデヒドに付加した中間体を経由しているとカップリング反応が進行していると考えている。

In the first place, it was proposed that the new CAAC system could be used to synthesize the raw material. The temperature was measured at 78 °C and the powder was used to reduce the temperature of the raw material. Please tell me that you need to confirm that you are using the computer to generate a confirmation. All kinds of NMR equipment are tested at low temperature. The calculation of the theory and calculation of the theory of the system is in line with the calculation of the theory of the system. According to the calculation of the new regulations, please do not know if there are any changes in the shape of the same shape, and that there is a confirmation of the existence of an isolated computer system. In the first place, there is no need to change the price of asphyxiant in the first place. The carbon supply is based on the HOMO engine. The CAAC model is installed on the floor of the hospital. The above results show that Chem. Lett. Please submit your contribution, Editor's Choice your contribution (Chem. Lett. 2021, 50,293296) The results show that the chemical compounds with low acidification number are the same as those of the compounds with low acidification number. (4) the chemical reaction of the core of the chemical reaction is used to determine the temperature, the temperature of the NMR, the temperature of the body and the X-ray of the X-ray. This anti-acid system is sensitive to low acidity, low B2pin2 temperature, high temperature and high temperature. In the event that the system coexists, the system is designed to improve the accuracy and accuracy of the system. In this connection, you may need to know how to improve the performance of the system. In this way, you will need to know how to improve the performance of the system.