金属内包フラーレンイオン種の創製:ESR測定からNMR測定へ

内嵌金属富勒烯离子物种的创建：从 ESR 测量到 NMR 测量

• 批准号: 13874074
• 负责人: 赤阪 健
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13874074/
• 关键词: 金属内包フラーレン; イオン化; 電解還元; 電気化学的手法; La@C82; Pr@C82; Gd@C82; バルク電解法; 金属内包フラーレンイオン種

開殻構造を有するラジカル性の金属内包フラーレンは、高い反応性と常磁性を示す非常に興味深い物性を示す。しかしながら、これらの特性から空気中での安定性が乏しく取扱いが難しい。また常磁性のためNMRの測定が不可能なため、その構造決定もほとんど行なわれていない。本研究の独創的な点は、開殻構造を有するこれらの金属内包フラーレンを電気化学的手法により、閉殻構造のイオン種へ分子変換することにある。その結果、安定性の向上とNMRの測定による構造決定が可能になる。また、今回用いる金属内包フラーレンイオン種への分子変換を確立することで、金属内包フラーレン種の反応性を制御することが可能になると期待される。さらに、化学修飾後に酸化あるいは還元することにより、元の常磁性の金属内包フラーレンに戻すことが可能であり、このような全く新しいコンセプトにより、金属内包フラーレンを新素材として展開できるものと確信している。本年度は、まず始めに原料であるLa@C_<82>,Pr@C_<82>,Gd@C_<82>等の金属内包フラーレンをアーク放電法により合成し、多段階HPLC法により分離精製を行なった。これらの合成したLa@C_<82>,Pr@C_<82>,Gd@C_<82>等の開殻構造の金属内包フラーレンを酸化・還元することで、閉殻構造の金属内包フラーレンイオン種の合成を行なった。酸化還元法として、電位の制御が自在なバルク電解法ついて検討する。閉殻構造にすることで、金属内包フラーレンイオン種は安定化される事が予想され、新規な化学への展開が期待される。熱安定性、光安定性を検討する。

The mechanical properties of the metal are high temperature, high There is a lack of stability in the empty property, and there is a lack of stability. The constant magnetism is measured by NMR. It is impossible to determine whether it is possible to do so. The purpose of this study is to develop a unique method of electrochemistry, which is based on the technology of electrochemistry in the metal. The results of the test, the stability of the NMR, the determination of the stability, the results, the stability, the stability. This time, it is possible to make sure that all kinds of molecules in the metal are used to make sure that the system is in place, and that it is possible to make sure that the system is reactionable. After chemical repair and chemical repair, acidify the raw materials and make sure that the new materials are available in the market. At the beginning of the year, raw materials such as La @ Caterpillar LTX 82mg

项目成果

T.Akasaka et al.: "Photochemical cycloaddition of C_<76> with disilirane"ITE Letters on Batteries, New Technologies & Medicine. 2. 649-652 (2001)

T.Akasaka 等人：“C_<76> 与二硅烷的光化学环加成”ITE Letters on Batteries, New Technologies

T.Wakahara, A.Han, Y.Niino, Y.Maeda, T.Akasaka, T.Suzuki, K.Yamamoto, M.Kako, Y.Nakadaira, K.Kobayashi, S.Nagase: "Silylation of Higher fullerenes"J. Mater. Chem.. 12. 2061-2064 (2002)

T.Wakahara、A.Han、Y.Niino、Y.Maeda、T.Akasaka、T.Suzuki、K.Yamamoto、M.Kako、Y.Nakadaira、K.Kobayashi、S.Nagase：“高级富勒烯的硅烷化”

Y.Niino, T.Wakahara, T.Akasaka, M.T.H.Liu, K.Kobayashi, S.Nagase: "Photochemical Decomposition of Pyrazoline Produced in the Reaction of C60 with Diazoadamantane"ITE Lett.. 3. C60-C63 (2002)

Y.Niino、T.Wakahara、T.Akasaka、M.T.H.Liu、K.Kobayashi、S.Nagase：“C60 与重氮金刚烷反应中产生的吡唑啉的光化学分解”ITE Lett.. 3. C60-C63 (2002)

T.Wakahara, Y.Niino, T.Kato, Y.Maeda, T.Akasaka, M.T.H.Liu, K.Kobayashi, S.Nagase: "A Non-spectroscopic Method to Determine the Photolytic Decomposition Pathways of 3-Chloro-3-alkyldiazirine; Carbene, Diazo and Rearrangement in Excited State"J. Am. Chem.

T.Wakahara、Y.Niino、T.Kato、Y.Maeda、T.Akasaka、M.T.H.Liu、K.Kobayashi、S.Nagase：“一种确定 3-Chloro-3- 光解分解途径的非光谱方法”

T.Akasaka et al.: "Structural determination of the La@C_<82> isomer"J. Phys. Chem.. 105. 2971-2974 (2001)

T.Akasaka等：“La@C_<82>异构体的结构测定”J。