フッ素によるベンジル錯体活性化と複素中員環化合物の不斉合成

氟活化苄基配合物及杂环化合物的不对称合成

基本信息

  • 批准号:
    19J23077
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 2.18万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2019
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2019-04-25 至 2022-03-31
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

前年度の研究計画に基づき,フッ素効果とパラジウム触媒を用いた新規反応の開発に取り組んだ。今年度は複雑なスピロ環構造の立体選択的構築法の開発に着手する中で,医薬品開発に重要な含フッ素ジオキサン骨格の新規不斉合成法を見出した。強力な電子求引性効果を示すフッ素官能基は,生理活性効果に加えて化合物の反応性にも大きな影響を与える。そこで,独自に見出したアミド結合切断におけるフッ素効果を応用して,新たに含フッ素ケトン類を用いた環化付加反応を設計した。一般にケトン化合物は反応性が低いことからパラジウム双性イオンの環化付加反応に適用することは困難だが,カルボニル隣接位のフッ素で活性化されたジフルオロアルキルケトン類を用いることで課題解決を試みた。パラジウム触媒条件下で種々の不斉配位子や反応剤を検討した結果,双性イオン前駆体であるアルキリデントリメチレンカーボネート(ADTMC)との[4+2]環化付加によって四置換不斉炭素にジフルオロメチル基を有するスピロ型ジオキサン環を高収率かつ最大99%eeの選択性で得ることに成功した。複数の反応点を生じるADTMCを用いた反応は立体制御が難しく不斉反応への応用は未開拓であったが,徹底的な構造スクリーニングから独自開発した新規不斉配位子を用いることでエナンチオ選択性・ジアステレオ選択性・位置選択性の完全制御を達成した。本反応は,多様なジフルオロアルキルケトン類に適用可能であり,得られた光学活性ジフルオロジオキサン類は新規骨格をもつフッ素医薬品の探索研究への応用が期待される。以上の結果は,ドイツ化学会の国際学術誌に投稿受理された。最終年度は上記のスピロ環合成に加えて,中員環アミンの新規合成法,軸不斉を有する複雑な中員環の新規不斉合成法を見出すことにも成功しており,本研究のコンセプトを応用した新たな展開が期待できる。これらの反応も論文の投稿準備を進めている。
In the previous year, the research project was conducted on the basis of the previous year, and the results showed that the catalyst was used to obtain information on the basis of the new regulations. This year, a copy of the stereoscopic selection method has begun to be used in medical products, and the new method of synthesis is important for medical products. The inductive effect of the force electron shows that the functional base of the hormone, and the physiological activity has an effect on the reaction of the compounds. If you want to do this alone, you can use the combination of the system and the cut-off system. The new device contains the environmental protection of the system and the reverse design. In general, the chemical compound has a negative effect on the quality of both sexes. In addition, the environmental protection and anti-environmental protection measures are used in the environmental protection and anti-environmental protection. In this case, the contact element is activated, and the environmental protection test is used to solve the problem. Under the condition of different kinds of catalyst, the results of various kinds of mismatched seats were analyzed. Bisexual parents

项目成果

期刊论文数量(17)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
柴田哲男教授の研究論文が,ACS Catalysis 誌(IF:12.35)に掲載されました。
Tetsuo Shibata教授的研究论文发表在ACS Catalysis (IF:12.35)上。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Modular Synthesis of Medium-Sized Fluorinated and Nonfluorinated Heterocyclic Lactones by Sequential CN-Bond-Cleaving Ring Expansion under Pd Catalysis
  • DOI:
    10.1021/acscatal.0c03927
  • 发表时间:
    2020-11
  • 期刊:
  • 影响因子:
    12.9
  • 作者:
    Hiroto Uno;Koki Kawai;M. Shiro;N. Shibata
  • 通讯作者:
    Hiroto Uno;Koki Kawai;M. Shiro;N. Shibata
Pd-catalyzed enantioselective synthesis of 9-membered trifluoromethyl-heterocycles via ring expansion
Pd催化扩环对映选择性合成九元三氟甲基杂环
  • DOI:
  • 发表时间:
    2020
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Uno;Hiroto; Punna;Nagender; Tokunaga;Etsuko; Shibata;Norio
  • 通讯作者:
    Norio
柴田研究室の研究成果が,ACS Catalysis 誌(IF: 12.2) に掲載されました。
Shibata实验室的研究成果发表在ACS Catalysis上(IF:12.2)。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Enantio-, Diastereo- and Regioselective Synthesis of Chiral Cyclic and Acyclic gem-Difluoromethylenes by Palladium-Catalyzed [4+2] Cycloaddition
钯催化的对映体、非对映体和区域选择性合成手性环状和无环偕二氟亚甲基 [4 2] 环加成
  • DOI:
    10.1002/anie.202117635
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Hiroto Uno;Koki Kawai;Taichi Araki;Motoo Shiro;Norio Shibata
  • 通讯作者:
    Norio Shibata
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宇野 寛人其他文献

宇野 寛人的其他文献

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  • 资助金额:
    $ 2.18万
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