層状酸ハライド光触媒の単結晶を用いた触媒反応の可視化及び励起子動的性質の解明

使用单晶层状酰卤光催化剂可视化催化反应并阐明激子动力学性质

• 批准号: 19J23338
• 负责人: 鐘 承超
• 金额: $ 1.98万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2019
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2019-04-25 至 2022-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19J23338/
• 关键词: 光触媒; 極性構造; 単結晶; 新物質; 層状化合物; ドメイン

これまで層状ペロブスカイトBi4NbO8X（X = Cl,Br）の優れた光触媒特性の原因をその結晶構造から解明することを試みてきたが、本年度、Bi4NbO8Br単結晶を用いた透過電子顕微鏡観察により、既報の結晶構造に誤りがあることを発見した。粉末中性子回折及びシンクロトロン放射光による構造解析を行った結果、Bi4NbO8Brは面内方向に既報構造よりも一桁大きい自発分極（計算値：31.3μC/cm2）を有することが明らかになり、それに加え面間にも自発分極があることが新たに発見された。光触媒において自発分極は光励起電子と正孔を逆方向に分離することが提案されている。層状構造を持つBi4NbO8Brでは、光励起キャリアは面内を流れると考えられていたが、面間の自発分極により光励起キャリアは層間への移動も新たに考えられ、光触媒におけるキャリア制御の新たな可能性を示唆する。本年度は、構造的観点から新規水分解光触媒の探索も行った。ダブル蛍石層とトリプル蛍石層は光水分解特性に良い構造ユニットであり、この二つのユニットが同一構造内に存在する物質Bi4BaO6Cl2を無機構造データベースから発見した。本研究ではBa2+をSr2+とCa2+に変えた新物質を開発することに成功し、A2＋カチオンによってバンドギャップの調整が可能であるが分かった。Bi4AO6Cl2（A = Ba, Sr, Ca）は、犠牲剤の存在下で安定した水分解光活性を示した。第一原理計算からはBi4AO6Cl2の価電子帯の上端と伝導帯の下端は、それぞれトリプル蛍石層及びダブル蛍石層に位置しており、光励起電子と正孔の再結合を抑制することが示唆される。このような特異なバンド構造は、ダブル蛍石層やトリプル蛍石層のみからなる酸ハロゲン化物では実現することが困難であり、今回層の積層によってバンド構造を設計できることを見出した。

The reason why the photocatalyst properties of Bi4NbO8X (X = Cl,Br) were tested was analyzed. This year, the Bi4NbO8Br micrograph was used to analyze the characteristics of the photocatalyst. This year, the computer micrograph was used to observe the characteristics of the photocatalyst. The powder neutrons are folded and the powder neutrons are analyzed. The results show that the in-plane direction of the Bi4NbO8Br makes a significant difference (calculated: 31.3 μ C

项目成果

Single Crystal Growth of Sillen-Aurivillius Peroviskite Oxyhalide

Sillen-Aurivilius 钙钛矿卤氧化物的单晶生长

• 发表时间: 2019
• 作者: Chengchao Zhong;Daichi Kato;Kotaro Fujii;Masatomo Yashima;Yasuhiro Fujii;Akitoshi Koreeda;Ryu Abe and Hiroshi Kageyama
• 通讯作者: Ryu Abe and Hiroshi Kageyama

層状複合アニオン光触媒のドメイン観察とキャリア伝導に関する考察

层状复合阴离子光催化剂的域观察及载流子传导的考虑

• 发表时间: 2019
• 作者: 鐘承超;水島大地;平田海斗;加藤大地;鈴木肇;阿部竜;佐伯昭紀;福間剛士;陰山洋
• 通讯作者: 陰山洋

E-MRS IUMRS ICAM 2019 Spring Meeting

E-MRS IUMRS ICAM 2019春季会议

• 发表时间: 2019

Domain observation in the visible-light photocatalyst Bi4NbO8Br with the layered perovskite structure

• DOI: 10.35848/1882-0786/abb287
• 发表时间: 2020-09
• 期刊: Applied Physics Express
• 影响因子: 2.3
• 作者: C. Zhong;Daichi Mizushima;Kaito Hirata;Y. Ishii;K. Kurushima;Daichi Kato;H. Nakajima;S. Mori;Hajime Suzuki;Kanta Ogawa;R. Abe;T. Fukuma;H. Kageyama

トリプル/ダブル蛍石層を持つBi4AO6Cl2 (A = Ba, Sr, Ca)の可視光水分解

具有三层/双层萤石层的 Bi4AO6Cl2 (A = Ba, Sr, Ca) 的可见光水分解

• 发表时间: 2022
• 作者: 鐘 承超;加藤 大地;小川 幹太;Tassel Cedric;泉 富士夫;鈴木 肇;河口 彰吾;齊藤 高志;佐伯 昭紀;阿部 竜;陰山 洋
• 通讯作者: 陰山 洋