アルキニル－B(dan) を多様な有機分子へと導く合成化学的活用に関する研究

炔基-B(dan)合成各种有机分子的研究

基本信息

批准号：
19K05484
负责人：
土本晃久
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Meiji University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本申請課題の当初の目的は、当研究室で様々な誘導体の合成に成功したアルキニル－B(dan) を、多様な遷移金属触媒反応の基質として利用できることを明らかにし、これをもとに、有用有機分子の合成に繋げることであった。大別しては、[1] アルキニル－B(dan) の C(sp)－B(dan) 結合の遷移金属触媒直接変換と、[2] アルキニル－B(dan) の C≡C結合へのジボリル化と、生じるトリボリルアルケンに対する、位置選択的な繰返しの炭素－炭素結合伸長反応によるπ共役拡張分子の自在合成、の二つの実現を目指した。[1] については、o-ビス(3-インドリル)アレーン骨格の、二つのインドリル環に挟まれている中心の芳香環上のブロモ基を、アルキニル－B(dan) とパラジウム触媒存在下に直接クロスカップリングさせることに成功した。また、アルキニル－B(dan) の代わりにアリール－B(dan) もクロスカップできることを明らかにした。生成物については、光化学特性を評価し、量子収率の向上のためには、どういった分子デザインが有効であるかについても明らかにした。これらの研究結果については、国際学術雑誌（Adv. Synth. Catal.; impact factor = 5.981）に論文として投稿し、既に受理されて現在公開されている。また、この研究については、論文投稿時のレフェリーの評価が高かったことから、研究の内容が掲載雑誌の表紙絵としても採用されている。また、アリール－B(dan) の直接クロスカップリングに関しては、さまざまな基質の組み合わせで反応が収率よく進行することを確認できている。[2] に関しては、アルキニル－B(dan) の C≡C結合にジボリル化を施すことで、全て異なるボリル基からなるトリボリルアルケンが合成できることを見つけいるが、２０２２年度は、研究を進展させることはできなかった。

该应用的最初目的是阐明在我们的实验室中成功合成的Alkynyl-B（DAN）可以用作各种过渡金属催化反应的底物，并且基于此，它可用于合成有用的有机分子。 Broadly speaking, we aimed to achieve two types: [1] the direct transition metal-catalyzed conversion of alkynyl-B(dan) bonds of C(sp)-B(dan) and the diborylation of [2] the alkynyl-B(dan) into a C≡C bond, and the free synthesis of π-conjugated extended molecules by regioselective repeated carbon-carbon bond extension reactions for the resulting Triborylalkenes。对于[1]，我们成功地将Bromo基团直接交叉耦合在链球菌（3-吲哚基）Arene主链之间的中央芳香环上，在存在藻类（DAN）和钯催化剂的情况下。它还揭示了芳基-B（dan）也可以代替Alkynyl-b（Dan）进行交叉盘。评估了该产品的光化学性质，并阐明了哪种分子设计可有效提高量子产率。这些研究的结果被作为国际学术期刊（Adv。Synth。Catal。;影响因子= 5.981）的论文提交，并已被接受并已发表。此外，由于裁判在论文提交时获得了高评分，因此该研究的内容也被用作发表的杂志的封面例证。此外，关于Aryl-B（DAN）的直接交叉耦合，已证实该反应通过各种底物组合良好。关于[2]，我们发现，通过对Alkynyl-B（DAN）的C²C键（可以合成TriboryLalkenes）进行含量，所有这些都是不同的boryl组，但在2022年，研究并没有进行。

项目成果

期刊论文数量（9）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

ブレンステッド酸触媒による o-ビス(3-インドリル)アレーンの合成

布朗斯台德酸催化合成邻双(3-吲哚基)芳烃

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Ayano Tsuchihashi;Seiji Shirakawa;徳永礼・大草拓己・土本晃久
通讯作者：
徳永礼・大草拓己・土本晃久

Synthesis of <i>o</i> ‐Bis(3‐indolyl)arenes under Br?nsted Acid Catalysis: Carbonyl Compounds as Sources of Aryl Groups

布朗斯台德酸催化下合成<i>o</i>-双(3-吲哚基)芳烃：羰基化合物作为芳基的来源

DOI：
10.1002/adsc.202201340
发表时间：
2023
期刊：
Advanced Synthesis & Catalysis
影响因子：
0
作者：
Tokunaga Rei;Okusa Takumi;Tsuchimoto Teruhisa
通讯作者：
Tsuchimoto Teruhisa

Direct Suzuki-Miyaura Coupling with Naphthalene-1,8-diaminato (dan)-Substituted Organoborons

1,8-萘-1,8-二氨基(dan)-取代的有机硼直接铃木-宫浦偶联

DOI：
10.1021/acscatal.9b03666
发表时间：
2019
期刊：
ACS Catalysis
影响因子：
12.9
作者：
Yoshida Hiroto;Seki Michinari;Kamio Shintaro;Tanaka Hideya;Izumi Yuki;Li Jialun;Osaka Itaru;Abe Manabu;Andoh Hiroki;Yajima Tomoki;Tani Tomohiro;Tsuchimoto Teruhisa
通讯作者：
Tsuchimoto Teruhisa

土本研究室ホームページ

土本实验室主页