アルキニル－B(dan) を多様な有機分子へと導く合成化学的活用に関する研究

本申請課題の当初の目的は、当研究室で様々な誘導体の合成に成功したアルキニル－B(dan) を、多様な遷移金属触媒反応の基質として利用できることを明らかにし、これをもとに、有用有機分子の合成に繋げることであった。大別しては、[1] アルキニル－B(dan) の C(sp)－B(dan) 結合の遷移金属触媒直接変換と、[2] アルキニル－B(dan) の C≡C結合へのジボリル化と、生じるトリボリルアルケンに対する、位置選択的な繰返しの炭素－炭素結合伸長反応によるπ共役拡張分子の自在合成、の二つの実現を目指した。[1] については、o-ビス(3-インドリル)アレーン骨格の、二つのインドリル環に挟まれている中心の芳香環上のブロモ基を、アルキニル－B(dan) とパラジウム触媒存在下に直接クロスカップリングさせることに成功した。また、アルキニル－B(dan) の代わりにアリール－B(dan) もクロスカップできることを明らかにした。生成物については、光化学特性を評価し、量子収率の向上のためには、どういった分子デザインが有効であるかについても明らかにした。これらの研究結果については、国際学術雑誌（Adv. Synth. Catal.; impact factor = 5.981）に論文として投稿し、既に受理されて現在公開されている。また、この研究については、論文投稿時のレフェリーの評価が高かったことから、研究の内容が掲載雑誌の表紙絵としても採用されている。また、アリール－B(dan) の直接クロスカップリングに関しては、さまざまな基質の組み合わせで反応が収率よく進行することを確認できている。[2] に関しては、アルキニル－B(dan) の C≡C結合にジボリル化を施すことで、全て異なるボリル基からなるトリボリルアルケンが合成できることを見つけいるが、２０２２年度は、研究を進展させることはできなかった。

本申請課題の当初の目的は、当研究室で様々な誘導体の合成に成功したアルキニル－B(dan) を、多様な遷移金属触媒反応の基質として利用できることを明らかにし、これをもとに、有用有機分子の合成に繋げることであった。大別しては、[1] アルキニル－B(dan) の C(sp)－B(dan) 結合の遷移金属触媒直接変換と、[2] アルキニル－B(dan) の C≡C結合へのジボリル化と、生じるトリボリルアルケンに対する、位置選択的な繰返しの炭素－炭素結合伸長反応によるπ共役拡張分子の自在合成、の二つの実現を目指した。[1] については、o-ビス(3-インドリル)アレーン骨格の、二つのインドリル環に挟まれている中心の芳香環上のブロモ基を、アルキニル－B(dan) とパラジウム触媒存在下に直接クロスカップリングさせることに成功した。また、アルキニル－B(dan) の代わりにアリール－B(dan) もクロスカップできることを明らかにした。生成物については、光化学特性を評価し、量子収率の向上のためには、どういった分子デザインが有効であるかについても明らかにした。これらの研究結果については、国際学術雑誌（Adv. Synth. Catal.; impact factor = 5.981）に論文として投稿し、既に受理されて現在公開されている。また、この研究については、論文投稿時のレフェリーの評価が高かったことから、研究の内容が掲載雑誌の表紙絵としても採用されている。また、アリール－B(dan) の直接クロスカップリングに関しては、さまざまな基質の組み合わせで反応が収率よく進行することを確認できている。[2] に関しては、アルキニル－B(dan) の C≡C結合にジボリル化を施すことで、全て異なるボリル基からなるトリボリルアルケンが合成できることを見つけいるが、２０２２年度は、研究を進展させることはできなかった。