Mo/W混合金属巨大球状ポリ酸の溶液内安定性の評価と分解生成物の解明

Mo/W混合金属巨球形多元酸溶液稳定性评价及分解产物的阐明

• 批准号: 19K05510
• 负责人: 尾関 智二
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Nihon University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2019
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2019-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19K05510/
• 关键词: ポリオキソメタレート; 安定性; 部分酸化; 安定性評価

混合原子価球状132核ポリモリブデン酸イオン[Mo132O372(CH3COO)30(H2O)72]42-は、触媒への応用や、複合酸化物の出発原料として注目されている。しかし、溶液中での存在状態や安定性が不明であることが、この系の理解を妨げてきた。本研究では、132核ポリモリブデン酸イオンおよびそのタングステン部分置換体の溶存状態を明らかにし、安定性の評価と分解生成物の構造決定を目指す。2019年度に132核ポリモリブデン酸イオンの溶液中での安定性を評価したことを受け、2022年度はその分解過程で生じる中間体、特に長時間経過後にみられる青色の原因となる物質についての考察を重点的に行った。青色溶液の結晶化条件を検討することにより、単斜晶系の結晶を得ることに成功し、X線結晶構造解析を行った。その結果、102個のMo原子が球状に集合したKeplerate型イオンの内部にMoO4四面体が４個程度内包された構造（合計Mo~106核）を見出した。102個のMo原子からなる骨格はMuellerが2000年に報告した化合物[{(Mo)Mo5O21(H2O)4CH3COO}12{MoO(H2O)}30]・~150H2Oと同様であるが、Muellerの化合物では五角形(Mo)Mo5ユニットの内側に酢酸が配位しているのに対し、今回見出された化合物ではMoO4四面体が配位しているという違いがみられた。本化合物におけるMoの平均酸化数をMuellerの化合物の+5.65と同程度であると仮定すると、出発物質である132核ポリモリブデン酸イオン（平均酸化数+5.56）から、わずかに酸化されている。すなわち、茶色の132核錯体は、部分酸化を受けて青色の~106核錯体を経て分解していくと考えられる。

Mixed atom spherical 132-nucleus radical radical The state of existence and stability in solution are unknown. This study is aimed at clarifying the solubility, stability evaluation and structural determination of the decomposition products of 132-nucleocapsid acid derivatives. In 2019, the stability of 132 nuclear compounds in solution was evaluated, and in 2022, the decomposition process was produced. Intermediates, especially after a long time, were produced. The crystallization conditions of cyan solution were discussed, and the crystallization of monoclinic system was successfully analyzed by X-ray crystal structure analysis. As a result, 102 Mo atoms are assembled into spherical clusters, and the interior of MoO4 tetrahedra is enclosed in four degrees (Mo~106 nuclei in total). Mueller compounds [{(Mo)Mo 5O 21 (H 2O)4CH3COO}12{MoO(H 2O)}30]·~150 H 2O with 102 Mo atoms were reported in 2000. Mueller compounds were found to have acid coordination on the inner side of pentagonal (Mo)Mo 5O tetrahedron. The average acidification number of Mo in this compound is +5.65 to the same extent as Mueller's compound, and the emission substance is +132 to the acid (average acidification number +5.56). 132 nuclear complex is partially acidified and 106 nuclear complex is decomposed.

项目成果

Slow magnetic relaxations of an S=1/2 copper(II) ion incorporated into the nuclear-spin-free Keggin-type tungstosilicate

掺入无核自旋 Keggin 型钨硅酸盐中的 S=1/2 铜 (II) 离子的慢磁弛豫

• 发表时间: 2022
• 作者: 石崎 聡晴;尾関 智二
• 通讯作者: 尾関 智二

S=1/2銅(II)置換Keggin型リンタングステン酸のスピン－格子磁気緩和

S=1/2铜(II)取代Keggin型磷钨酸的自旋晶格磁弛豫

• 发表时间: 2023
• 作者: 石崎 聡晴;井上 遥志;尾関 智二
• 通讯作者: 尾関 智二

4-フルオロフェニルエチニド銀(I)錯体の結晶多形とその光物理特性

4-氟苯乙炔银(I)配合物的晶体多晶型及其光物理性质

• 发表时间: 2019
• 作者: 大橋賢二;安田伸広;尾関智二
• 通讯作者: 尾関智二

化学便覧 基礎編 改訂6版

化学手册基础版修订第6版

• 发表时间: 2020
• 作者: 門出健次;前田耕治;安川智之;床波志保;門出 健次
• 通讯作者: 門出 健次

錯体化合物事典

复杂复合百科全书

• 发表时间: 2019
• 作者: 中島 美涼;宮本 和範;内山 真伸;錯体化学会編集
• 通讯作者: 錯体化学会編集