元素の選択的配置を利用したポリ酸クラスター内での希土類原子発光特性の制御

利用元素的选择性排列控制多元酸簇中的稀土原子发光特性

• 批准号: 20036018
• 负责人: 尾関 智二
• 金额: $ 2.43万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20036018/
• 关键词: ポリオキソメタレート; X線結晶構造解析; 発光材料

本研究はポリ酸配位子を利用することにより、希土類原子の配位環境を制御し、希土類原子からの発光を制御することを目的とする。本研究で採用する手法の特徴は、ランタノイド収縮に伴う希土類原子のイオン半径の変化と、[P_2W_<17>O_<61>]^<10->配位子の多座配位能およびタングステン酸化物骨格に由来する剛直さとの相乗効果を利用して、それらが形成する錯体の構造変化をもたらす原因を明らかにしようとする点にある。今年度、[P_2W_<18>O_<61>]^<10->配位子を用い、La～Euの6種類の希土類原子との錯体を合成・構造解析を行った。いずれの化合物も希土類原子2原子が[P_2W_<18>O_<61>]^<10->配位子二つを架橋したユニットが、さらにユニット外の希土類原子により連結された一次元構造をとっていた。ところが、LaおよびCeが作るユニットと、Pr, Nd, Sm, Euのつくるユニットとでは構造が異なっていた。結晶構造の詳細な検討の結果、イオン半径の大きなLaおよびCeと同様の構造を、イオン半径が小さなPr, Nd, Sm, Euがとろうとすると、それらが架橋する[P_2W_<18>O_<61>]^<10->配位子同士の衝突が起きることが予想された。一方、イオン半径の小さいため8配位となるPr, Nd, Sm, Euと同様の構造を、イオン半径が大きいため9配位となるLaおよびCeがとろうとすると、新たに加わった9番目の配位子である水分子が、隣接する[P_2W_<18>O_<61>]^<10->配位子と衝突することが予想された。これらの立体的要因が構造変化を引き起こすことが明らかになった。

In this study, the use of acid ligands to control the coordination environment of rare earth atoms, rare earth atoms to control the emission of light In this study, the characteristics of the method used are: the change of the radius of the rare earth atom, the multi-site coordination energy of the [P_2W_<17>O_<61>]_<10->ligand, the origin of the structure of the acid compound, the use of the structure of the complex, the formation of the complex, and the reasons for the structural change. This year,[P_2W_<18>O_<61>]^<10->ligands are used in the synthesis and structural analysis of rare earth atoms and complexes of La~Eu. In these compounds, rare earth atoms are linked to [P_2W_<18>O_<61>]^ligands by two atoms<10->.ところが、LaおよびCeが作るユニットと、Pr, Nd, Sm, Euのつくるユニットとでは构造が异なっていた。The results of detailed analysis of crystal structure show that the structure of Pr, Nd, Sm and Eu with large radius and small radius has the potential to bridge the [P_2W_<18>O_<61>]^<10->ligand. The structure of Pr, Nd, Sm, Eu <18><61>isomorphism, the radius of isomorphism, the radius of <10->isomorph The main reason for this is that the structure is changed.

项目成果

Synthesis of Orthorhombic Mo-V-Sb Oxide Species by Assembly of Pentagonal Mo6O21 Polyoxometalate Building Blocks

• DOI: 10.1002/anie.200805792
• 发表时间: 2009-01-01
• 期刊: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
• 影响因子: 16.6
• 作者: Sadakane, Masahiro;Yamagata, Keiko;Ueda, Wataru
• 通讯作者: Ueda, Wataru

環状混合原子価ポリ酸の核数成長と高次構造形成

环状混合价多元酸中的核数增长和高阶结构形成

• 发表时间: 2009
• 作者: Y. Yamamoto;S. Sawa;Y. Funada;T. Morimoto;M. Falkenstrom;H. Miyasaka;S. Shishido;T. Ozeki;K. Koike & O. Ishitani;尾関智二
• 通讯作者: 尾関智二

Structural Relationships among Methyl-, Dimethyl-and Trimethylammonium Phosphododecatungstates

甲基、二甲基和三甲基磷十二钨酸盐之间的结构关系

• 发表时间: 2009
• 期刊: Bull.Chem.Soc.Jpn. 82
• 作者: S.Busbongthong;T.Ozeki
• 通讯作者: T.Ozeki

The pH dependent nuclearity variation of {Mo154-x}-type polyoxomolybdates and tectonic effect on their aggregations

• DOI: 10.1021/ja800784a
• 发表时间: 2008-08-13
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Shishido, Sayaka;Ozeki, Tomoji
• 通讯作者: Ozeki, Tomoji

Methylated molybdoplatinate--its unexpected ability to absorb methanol.

• DOI: 10.1039/b915360h
• 发表时间: 2010-01
• 期刊: Chemical communications
• 影响因子: 4.9
• 作者: S. Ikegami;K. Kani;T. Ozeki;A. Yagasaki