元素の選択的配置を利用したポリ酸クラスター内での電子・プロトン分布の自在制御

利用元素的选择性排列自由控制多酸簇内的电子和质子分布

• 批准号: 19027019
• 负责人: 尾関 智二
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027019/
• 关键词: ポリオキソメタレート; 密度汎関数法計算; X線結晶構造解析; 混合原子価錯体; 水素結合

触媒や無機医薬として注目を集めている分子性酸化物クラスターであるポリ酸の機能の多くは、ポリ酸が多段階の還元を受け、電子プールとして働くという性質に基づいている。本研究はポリ酸内の元素を選択的に配置することにより、還元型ポリ酸における電子とプロトンの分布を制御することを目的として、混合元素還元型ポリ酸の合成及び構造解析、DFT計算を行った。モリブデンのみからなるポリ酸[β-SiMoi2O40]4-のDFT計算を行った結果、LUMO。はアニオン全体に広がっていた。その還元体プロトン付加物の結晶構造においては、付加したプロトンは特定の酸素原子上に局在するが、還元電子はポリアニオン全体に非局在化していた。そこで、[β-SiMoi2O40]4'の一部のMo原子を選択的にW原子に置換したア千オン[β-y4-SiMo3W9O40]4-のDFT計算を行ったところLUMOは3つのMo原子付近に局在化しており、還元電午分布の制御が可能であることを示唆した。このアニオンの二電子還元体をグアニジニウムカチオンにて結晶化し、その構造解析を行った結果、二個の還元電子は三個のMo原子上に局在化するとともに、アニオンあたり一個のプロトンが付加し、二電子還元によるアニオンの負電荷の増大を緩和していた。そのプロトンは、隣接するポリ酸イオンの酸素原子と水素結合をし、同時に隣接するポリ酸イオンに付加したプロトンが最初のポリ酸イオンの酸素原子に水素結合することにより、これら二つのポリ酸イオンが二本の水素結合により二量化していることが明らかどなった。ここで得られた、還元に伴って付加するプロトンが水素結合供与体となるという知見は、還元型ポリ酸の小分子及び生理活性分子との相互作用を解明する手がかりになるものと考えられる。

The molecular acidity of the catalyst is different from that of the inorganic acid. In this paper, we study the distribution of the elements in the acid and the structure analysis and DFT calculation of the mixed elements. DFT calculation results of [β-SiMoi2O40]4-, LUMO. All of them are in the middle of it. The crystal structure of the compound is composed of two parts: one part is composed of two parts, the other part is composed of two parts, the other part is composed of two parts. The DFT calculation of [β-y4-SiMo3W9O40]4-Mo atoms is carried out in the near field of Mo atoms in [β-SiMo 3 O40]4. The structure analysis results show that two electron atoms are localized on three Mo atoms, and the negative charge increase of two electron atoms is moderate. The acid atom of the acid group is bound to the water atom of the acid group, and the acid atom of the acid group is bound to the water atom of the acid group. The interaction between small molecules and physiologically active molecules of water binding molecules is studied.

项目成果

Diffractometric "titration" of giant polyoxomolybdates using synchrotron radiation

使用同步辐射对巨型多钼酸盐进行衍射“滴定”

• 发表时间: 2007
• 作者: T. Ozeki;S. Shishido
• 通讯作者: S. Shishido

Structural Refinement and Extraction of Hydrogen Atomic Positions in Polyoxymethylene Crystal Based on the First Successful Measurements of 2-Dimensional High-Energy Synchrotron X-ray Diffraction and Wide-Angle Neutron Diffraction Patterns of Hydrogenated

基于氢化物二维高能同步辐射X射线衍射和广角中子衍射图的首次成功测量，对聚甲醛晶体中氢原子位置进行结构细化和提取

• 发表时间: 2007
• 期刊: Polymer Journal 39
• 作者: Kohji;Tashiro・Makoto;Hanesaka・Takashi;Ohhara・Tomoji;Ozeki・Toshiaki;Kitano・Takashi;Nishu・Kazuo;Kurihara・Taro;Tamada・Ryota;Kuroki・Satoru;Fujiwara・Ichiro;Tanaka・Nobuo;Niimura;Ichi
• 通讯作者: Ichi

Self-assembly and host-guest chemistry of a 3.5-nm coordination nanotube.

• DOI: 10.1002/asia.200600429
• 发表时间: 2007-04
• 期刊: Chemistry, an Asian journal
• 作者: Takumi Yamaguchi;S. Tashiro;Masahide Tominaga;M. Kawano;T. Ozeki;M. Fujita

J-PARC (大強度陽子加速器計画)で迎える中性子構造解析の新展開

J-PARC（高强度质子加速器项目）中子结构分析的新进展

• 发表时间: 2007
• 期刊: ファルマシア 43
• 作者: K. Tashiro;M. Hanesaka;T. Ohhara;T. Ozeki;T. Kitano;T. Nishu;K. Kurihara;T. Tamada;R. Kuroki;S. Fujiwara;I. Tanaka;N. Niimura;尾関智二
• 通讯作者: 尾関智二