Development of specific and precise method for the determination of laxative shellfish poisons

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食用の二枚貝には毒素を含むものがあり，食の安心・安全を担保するためにも，正確かつ迅速な貝毒分析が不可欠である。そこで，我々の特許技術「フルオラス誘導体化法」とLC-MSとを組み合わせ，下痢性貝毒成分であるオカダ酸群を対象とした新規分析法の構築を目指している。（１）前処理を兼ねた簡便な誘導体化操作，（２）高感度化の作用があるフルオラスLC分離，（３）選択性の高いMS/MS検出，の連結により，従来の公定法である誘導体化を伴わないLC-MS/MS法を凌駕した，簡便・高感度・特異的・高精度な分析法の構築に繋がることが期待される。研究四年度目は，初年度から三年度目の成果である認証標準物質（ホタテガイ中腸腺）で最適化したオカダ酸及びその類縁物質（ジノフィシストキシン-1及び-2）との同時分析法に対する感度・選択性向上のための新たなアプローチとして，カルボキシ基を対象とした新規LC-MS用誘導体化試薬の開発を試みた。（１）永久電荷を有するトリフェニルピリジニウム構造を持つ誘導体化試薬は，疎水性・永久電荷（イオン性）・反応部位を併せ持ち，MS感度が飛躍的に向上することが確認された。（２）MSでのインソース分解を抑制する誘導体化試薬を開発することで，MS検出が困難な易分解性マリントキシンの特異的な検出に繋げることができた。（3）ジアステレオマー化を伴うフルオラスキラル誘導体化試薬を開発し，モデル化合物としたアミノ酸の光学異性体を対象とした分離分析も可能となった。これらの成果はオカダ酸関連化合物の定量にフィードバック可能なものばかりであり，感度や操作性の改良に寄与するものと思われる。