Development of New Reaction Processes Involving Direct and Stereoselective Addition of C-H Bonds

涉及 C-H 键直接和立体选择性加成的新反应工艺的开发

• 批准号: 19H02721
• 负责人: 西村 貴洋
• 金额: $ 11.07万
• 依托单位: Osaka Metropolitan University (2022)Osaka City University (2019-2021)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2019
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2019-04-01 至 2023-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19H02721/
• 关键词: 遷移金属触媒; C-H活性化; 不斉合成; イリジウム; 付加反応; 触媒; 環化反応; ヒドロアリール化; ロジウム; 遷移金属; 分子変換; アルキル化; 付加

今年度は，C-H結合の活性化を伴う有機分子変換反応を，立体選択的に行うことを目的として以下の課題を検討した。（１）反応性と選択性を同時に実現する高活性触媒の創製：ホスフィン・オレフィンからなるハイブリッド型配位子が、イリジウム触媒によるC-H結合活性化を経る付加反応において、高い触媒活性とエナンチオ選択性を示すことを明らかにした。用いた配位子はキラル源として入手容易なビナフトール、酒石酸エステル、プロリン誘導体から誘導できるため、汎用性の高い触媒系となった。昨年度から継続して行ったビニルエーテルの不斉ヒドロアリール化反応以外にもスルホニルケチミンと1,3-ジエンのC-H活性化を経る環化反応にも有効であることが新たに明らかになった。（２）C-H結合の付加における位置およびエナンチオ選択性制御：イリジウム触媒存在下、N-メチル基C-H結合がインデン誘導体に位置およびエナンチオ選択的に付加することを明らかにした。また、三置換アルケン部位を持つインデン誘導体への付加反応にも成功した。この新反応では、ホスフィン・オレフィンハイブリッド型配位子が反応の進行に必須である。（３）連続C-H活性化による分子変換法の開発：イリジウム触媒によってN-メチル基が1,5-および1,6-ジエンと反応し、連続的かつ複数回のC-H活性化をへて炭素5および6員環骨格が構築される新反応の基質適用範囲の調査を行った。また、キラルジホスフィン配位子を用いて不斉環化反応も行った。（４）レドックスニュートラル型キラルビアリール合成法の開発：フェニルピリジンをモデル基質としてベンゾキノン誘導体へのヒドロアリール化反応を検討した。現在、有効な触媒の探索を行っている。

Our は, C - H combining の activeness を with う variations in the organic molecules 応 を, three-dimensional sentaku に line う こ と を purpose と し て の subject under を beg し 検 た. (1) the 応 と sentaku sex を に at the same time be presently す る highly active catalyst の created: ホ ス フ ィ ン · オ レ フ ィ ン か ら な る ハ イ ブ リ ッ ド ligand が, イ リ ジ ウ ム catalyst に よ る C - H combined with activeness を 経 る plus the 応 に お い て, high い catalyst activity と エ ナ ン チ オ sentaku sex を shown す こ と を Ming ら か に し た. Use い た ligand は キ ラ ル source と し て of easy な ビ ナ フ ト ー ル, tartaric acid エ ス テ ル, プ ロ リ ン inductor か ら induced で き る た め, high domestic sex の い catalyst system と な っ た. Line yesterday annual か ら 継 続 し て っ た ビ ニ ル エ ー テ ル の not 斉 ヒ ド ロ ア リ ー ル turn against outside 応 に も ス ル ホ ニ ル ケ チ ミ ン と 1, 3 - ジ エ ン の C - H activeness を 経 る cyclic reverse 応 に も have sharper で あ る こ と が new た に Ming ら か に な っ た. (2) C - H の plus に お け る position お よ び エ ナ ン チ オ sentaku sex suppression: イ リ ジ ウ ム catalyst, in the presence of N - メ チ ル base C - H combining が イ ン デ ン inductor に position お よ び エ ナ ン チ オ sentaku に pay plus す る こ と を Ming ら か に し た. Youdaoplaceholder0, three substitutions of ア <s:1> ケ ケ ケ <s:1> site を holding <s:1> <s:1> デ デ <s:1> inducer へ <s:1> followed by reverse 応に <e:1> successfully た. こ の new anti 応 で は, ホ ス フ ィ ン · オ レ フ ィ ン ハ イ ブ リ ッ ド type ligand が anti 応 の に must で あ る. (3) even 続 C - H activeness に よ る molecules - switch method の 発 : イ リ ジ ウ ム catalyst に よ っ て N - メ チ ル base が 1, 5 - お よ び 1, 6 - ジ エ ン と anti 応 し, even 続 か つ plural back の C - H activeness を へ て carbon 5 お よ び 6 member ring bone が build さ れ る new anti 応 の matrix for van 囲 の survey line を っ た. Youdaoplaceholder0, キラ キラ ジホスフィ ジホスフィ キラ the coordinate position を is arranged by the 応 て non-cycleic reaction 応 応 to った. (4) レ ド ッ ク ス ニ ュ ー ト ラ ル type キ ラ ル ビ ア リ ー ル synthesis の open 発 : フ ェ ニ ル ピ リ ジ ン を モ デ ル matrix と し て ベ ン ゾ キ ノ ン inductor へ の ヒ ド ロ ア リ ー ル turn against 応 を beg し 検 た. Now, the effective な catalyst <s:1> explores the を line って る る.

项目成果

パラジウム触媒によるアリル位置換反応とイリジウム触媒によるヒドロアリール化によるジヒドロベンゾフランの不斉合成

钯催化烯丙基取代反应和铱催化加氢芳基化不对称合成二氢苯并呋喃

• 发表时间: 2021
• 作者: 豊岡源基;藤田健一;坂本佳那・西村貴洋
• 通讯作者: 坂本佳那・西村貴洋

イリジウム触媒によるエナンチオ選択的な分子内ヒドロアリール化反応

铱催化的对映选择性分子内氢化芳基化反应

• 发表时间: 2019
• 作者: Takahide Fukuyama;Tatsuya Kusaka;Masayuki Ohira;Ilhyong Ryu;矢部亮太・西村貴洋;田中克昌・矢部亮太・服部大志・西村貴洋;坂本佳那，西村貴洋;坂本佳那，西村貴洋
• 通讯作者: 坂本佳那，西村貴洋

イリジウム触媒を用いたsp3 C-H活性化を経るα-トリフルオロメチルスチレンの不斉ヒドロアルキル化反応

使用铱催化剂通过 sp3 C-H 活化进行 α-三氟甲基苯乙烯的不对称加氢烷基化

• 发表时间: 2021
• 作者: ○井上拳悟;平井 俊;林 優希;岡野健太郎;森 敦紀;山内大輔・中村威久海・西村貴洋
• 通讯作者: 山内大輔・中村威久海・西村貴洋

ロジウム触媒を用いたアリールボロン酸のインデン誘導体への不斉付加反応

铑催化剂下芳基硼酸与茚衍生物的不对称加成反应

• 发表时间: 2020
• 作者: Cartier;A.; Levernier;E.; Corce;V.; Fukuyama;T.; Dhimane;A.-L.; Ollivier;C.; Ryu;I,; Fensterbank;L.;梅田萌子，西村貴洋
• 通讯作者: 梅田萌子，西村貴洋

β-シリル-γ-エチリデン-γ-ブチロラクトンを用いた四置換テトラヒドロピラノンの立体選択的合成

β-甲硅烷基-γ-亚乙基-γ-丁内酯立体选择性合成四取代四氢吡喃酮

• 发表时间: 2019
• 作者: Fujita;K.;○Kentaro Okano;坂本佳那，永井将貴，江邉裕祐，依光英樹，西村貴洋;○平井 俊，真利大地，井上拳悟，岡野健太郎，森 敦紀;藤田健一;有吉将馬，坂口和彦，西村貴洋
• 通讯作者: 有吉将馬，坂口和彦，西村貴洋