低分子量と熱力学的安定性を両立したNIR-II色素の創製と蛍光プローブへの応用

兼具低分子量和热力学稳定性的 NIR-II 染料的制备及其在荧光探针中的应用

• 批准号: 22K15259
• 负责人: 谷岡 卓
• 金额: $ 3万
• 依托单位: University of Toyama
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22K15259/
• 关键词: 近赤外蛍光; NIR-II; キサンテン色素; 熱力学的安定; 蛍光プローブ; 低分子量

波長 1000 nm ~ 1400 nm の第 2 近赤外光学窓（NIR-II）領域は、生体組織による光の吸収や散乱、自家蛍光の影響が非常に少ないため、色素を利用した生体深部の蛍光イメージングに適しており近年注目されている。一方で、NIR-II 領域で光吸収や蛍光を示す NIR-II 色素は、大きな分子サイズや低い熱力学的安定性などの問題を有している。本研究は，申請者オリジナルの「架橋キサンテン色素」をプラットフォームとし、小さな分子サイズと熱力学的安定を両立した NIR-II 色素をデザイン・創製することを目的とする。そして、創出した色素の蛍光プローブとしての有用性を明らかにすることを2つ目の目的とする。上記の研究目的を達成するため、昨年度は低分子量と熱力学的安定性を両立したNIR-II色素の創出に取り組んだ。以下に得られた3つの成果について示す。① まず、NIR-II 候補化合物の選定のため、フルオレセイン型、ロドール型、ローダミン型の架橋キサンテン系色素の合成に取り組んだ。その結果、いずれの架橋キサンテン色素誘導体の合成にも成功したことに加え、色素の精製方法を見直すことで、ワンポットでの合成方法を確立した。② 続いて、架橋キサンテン系色素の光物性検討を行った結果、フルオレセイン型色素が最も長波長の蛍光発光を示すことがわかった。さらに興味深いことに、ロドール型架橋キサンテン系色素の蛍光発光に対する溶媒効果を精査した結果、アミン部位に電子供与性アリール基を持つ誘導体において、無極性溶媒中でのみ選択的に発光を示す新奇現象を見出した。③ 架橋キサンテン系色素の熱力学的安定性に関する検討を行った結果、分子内の適切な位置に水酸基を有していることが、色素安定性を大幅に改善することがわかった。一方で、水酸基導入は蛍光波長も大きく変化させてしまうことも明らかになった。

Wavelength 1000 nm ~ 1400 nm No. 2 In the field of near-infrared optics (NIR-II), the absorption and scattering of light by living tissue, and the influence of self-produced light are very The use of pigments and pigments in the deep parts of the body has attracted much attention in recent years. On the one hand, NIR-II has light absorption in the field and shows that NIR-II pigments have low thermodynamic stability problems. This research is conducted by the applicant, オリジナルの『Bridging キサンテン pigment』をプラットフォームとし, small さなmolecule サイズとThermodynamic stability を両立したNIR-II pigment をデザイン・created by することをpurpose とする.そして, create したpigmentの蛍光プローブとしての usefulness を明らかにすることを2つ目のpurposeとする. The above-mentioned research objectives were achieved, and last year we created a group of NIR-II pigments with low molecular weight and thermodynamic stability. The following is a summary of the results of られた3つの. ① まず、NIR-II Candidate compounds were selected as のため, フルオレセイン type, ロドール type, ローダミン type and bridging キサンテン-based pigments were synthesized and the り group was used. As a result, the synthesis of the bridging pigment inducer was successfully completed.え, the purification method of pigments has been established, and the synthesis method of ワンポットでの has been established. ②続いて、Bridged キサンテン-based pigments’ photophysical properties検椒行ったRESULTS、FフルThe オレセイン type pigment is the longest wavelength of the light.さらに热色deep いことに, ロドールtype bridging キサンテン-based pigment の蛍光発光に対するsolvent effect を深圳したRESULTS, アミン部The electron donating properties of the electron-donating electron-donating base are maintained in the inducer, and the light of the non-polar solvent selected in the non-polar solvent shows a novel phenomenon. ③ The thermodynamic stability of the bridging キサンテン-based pigments is determined by the results and the intramolecular adaptability The location of the water-based acidic base has been improved, and the stability of the pigment has been significantly improved. On the one hand, the water-acid group is introduced and the wavelength of the light is changed.

项目成果

近赤外光を利活用可能な分子の創出と光触媒への応用

创造可以利用近红外光的分子及其在光催化剂中的应用

• 发表时间: 2022
• 作者: Tanioka Masaru;Ebihana Tsugumi;Uraguchi Manae;Shoji Haruka;Nakamura Yuka;Ueda Rina;Ogura Shota;Wakiya Yoshifumi;Obata Tohru;Ida Takahiro;Horigome Jun;Kamino Shinichiro;〇谷岡卓
• 通讯作者: 〇谷岡卓

Bridged eosin Y: a visible and near-infrared photoredox catalyst

桥联曙红 Y：可见光和近红外光氧化还原催化剂

• DOI: 10.1039/d2cc02907c
• 发表时间: 2022
• 期刊: Chemical Communications
• 影响因子: 4.9
• 作者: Tanioka Masaru;Kuromiya Ayako;Ueda Rina;Obata Tohru;Muranaka Atsuya;Uchiyama Masanobu;Kamino Shinichiro
• 通讯作者: Kamino Shinichiro

近赤外光物性を示す分子内架橋ロドールの合成と応用

具有近红外光学性质的分子内交联对甲酚的合成及应用

• 发表时间: 2022
• 作者: Tanioka Masaru;Ebihana Tsugumi;Uraguchi Manae;Shoji Haruka;Nakamura Yuka;Ueda Rina;Ogura Shota;Wakiya Yoshifumi;Obata Tohru;Ida Takahiro;Horigome Jun;Kamino Shinichiro;〇谷岡卓;〇谷岡卓，清水璃音，中村あすか，森みのり，松谷裕二，神野伸一郎
• 通讯作者: 〇谷岡卓，清水璃音，中村あすか，森みのり，松谷裕二，神野伸一郎