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外因子により構造が変化する架橋部を持つ常磁性金属錯体の超分子構造の研究

因外界因素而发生结构变化的交联顺磁金属配合物的超分子结构研究

基本信息

批准号：
10740303
负责人：
石川直人
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至 1999
项目状态：
已结题

项目摘要

安定なπホールを有するフタロシアニン二層型ルテチウム錯体を単位とする種々の超分子構造を研究するために周辺を15-クラウン-5エーテルで修飾した二種類の化合物を合成した。一つは架橋部位が4つあるテトラクラウン体で、溶液中でK^+をクラウン部で挟み込むことで、四回回転軸を共有する固定した構造を取る。もう一つは架橋部位が一つのモノクラウン体で、この場合得られる超構造は二つの錯体の相対位置に関して回転の自由度を持つ。これらの超構造のイオン、溶媒の違いによる影響を調べた。テトラクラウン体ではK^+の他にNH_4^+、Cs^+による超構造形成が観測された。三重項のゼロ磁場分裂定数は三つの場合でほとんど変化がなく、サイト間の距離に対するイオン半径の影響は小さい。Na^+を用いた場合、超構造の形成はなかった。イオンがない場合でも溶媒中のアルコール含量が増えることで超構造形成が見られた。この場合三重項のゼロ磁場分裂定数は減少し、サイト間の距離が減少している。これはサイト間の面間距離は変化しないものの横方向にずれた構造をとっていることを示唆している。またこのゼロ磁場分裂定数はモノクラウン体-K^+系の場合とほぼ同じ値であり、構造に自由度がある場合は、常にある量の横ずれが生じることを示唆している。また、フタロシアニン二層型、三層型錯体ではπ電子不足型の電荷状態を作り出すことができる。これらの系で近赤外領域に現れる特徴的な吸収帯はフタロシアニンの数およびπ電子不足数により異なってくる。これらの吸収帯の励起エネルギーを統一的に解明することを目的として、それそれの系について磁気円二色性測定とを行い、励起エネルギーと磁気円二色性の理論計算を行った。これにより可視、近赤外領域の電子励起吸収帯の帰属を行った。近赤外領域の吸収帯のエネルギー変化が、二層型、三層型錯帯でそれぞれ、近似的に二つの二電子項のみで表せることを示した。

A study on supramolecular structure of stable, bi-layered compounds was carried out, and two kinds of compounds were synthesized. A bridge part, K^+ in solution, a fixed structure, and a four-loop axis are selected. A bridge part is a bridge part. In this case, the superstructure is a bridge part. The corresponding position of the bridge part is a bridge part. The freedom of the bridge part is a bridge part. The influence of the solvent on the structure and the solvent on the structure is also discussed. K^+, NH_4^+, Cs^+, and other elements of superstructure formation were measured. The influence of the distance between the triplet and the magnetic field on the splitting factor is small. Na^+ is used in the case of superstructure formation. In the case of a solvent, the content of a compound increases and the formation of a superstructure occurs. In this case, the number of magnetic field splits of the triplet term decreases, and the distance between the elements decreases. The distance between the two planes is changed and the transverse direction of the structure is changed. The number of magnetic field splits is determined by the number of times the magnetic field splits. The number of times the magnetic field splits is determined by the number of times the magnetic field splits. The charge state of the π-electron deficient type is different from that of the two-layer type and three-layer type faults. The absorption spectrum of the near-infrared region is characterized by the number of π electrons and the number of π electrons. The absorption spectrum and excitation spectrum are unified, and the theoretical calculation of magnetic dichroism is carried out The electron excitation absorption band in the visible and near-infrared fields is also detected. The absorption band of the near-infrared region is different from that of the two-layer and three-layer regions, and the approximate two-electron term is different from that of the near-infrared region.