メソポア径を制御したスメクタイトによるサイズ選択反応の解明

阐明具有受控中孔直径的蒙皂石的尺寸选择反应

• 批准号: 09740413
• 负责人: 白井 誠之
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09740413/
• 关键词: 触媒; メソ多孔体; 金属微粒子; サイズ選択性; 水素化反応; スメクタイト

本年度は,1.スメクタイトのメソ細孔制御,2.メソ細孔内の金属微粒子サイズ,3.高分子の水素化反応について検討した。1. 水ガラス,塩化マグネシウム,界面活性剤を前駆体として水熱法によりスメクタイトを調製した。メソ細孔サイズは界面活性剤の添加,および添加順序により変化した。無添加合成により調製したスメクタイトには40Åのメソ細孔が存在した。水熱合成時に添加すると,メソ細孔は100〜120人に拡がった。合成後に界面活性剤を添加し焼成すると70〜80Åのメソ細孔ができた。水熱時に界面活性剤が存在するとスメクタイトの成長が促進されること,焼成時に界面活性剤が存在するとスメクタイト片の配向が変化することが分かった。2. テトラアンミンジクロロパラジウムを前駆体としてイオン交換法と水素還元処理により合成スメクタイトの細孔内にパラジウム微粒子を導入した。水素吸着実験では径に関係なく分散度1のパラジウム金属微粒子がメソ細孔内に形成され,メソポア径は金属微粒子のサイズと無関係であると分かった。3. メソ細孔径の異なるパラジウム担持スメクタイト触媒を用いて,アセトン中で平均分子量3000のアクリロニトリル-ブタジエン共重合体(NBR)水素化反応を調べた。スメクタイトのポア径の大きさに関係なく,NBRの炭素炭素間二重結合の水素化活性は低くサイズ選択性は存在しなかった。ポア径による反応活性のしきい値は存在しなかった。四塩化炭素を溶媒とした場合では,細孔径が40〜60Åより大きなスメクタイトを用いると反応が進行し,それより小さな細孔をもつ触媒では反応が進行しないサイズ選択性が存在した。四塩化炭素はNBRの貧溶媒であるのに対し,アセトンはNBRの良溶媒であることを考慮すると,アセトン中では溶液内においてNBRは大きく拡がりメソポア内に十分に入り込めず反応がほとんど進行しなかったと考えられる。

This year, スメ,1. Youdaoplaceholder0, タ, タ, ト, <s:1> メソ fine pore control,2. <s:1> metal microparticles in メソ fine pores サ, サ, ズ,3. Polymeric <s:1> hydroquination reaction 応に 応に 応に て検 て検 to seek た. 1. Water ガ ラ ス, salt マ グ ネ シ ウ ム, interfacial activity before tonic を 駆 body と し て hydrothermal に よ り ス メ ク タ イ ト を modulation し た. Youdaoplaceholder0 fine pore サ ズ ズ interfacial active agent <s:1> addition,および addition sequence によ change た た. No additive synthesis によ modulation たスメ たスメ タ タ トに トに トに 40A <s:1> メソ fine pores が present た た. When performing hydrothermal synthesis, に is added with すると,メソ fine pores に 100 to 120 に拡がった. After synthesis, the に interfacial activator を is added to <s:1> 焼 to form すると 70-80 a <s:1> メソ micropores がで た た. Exists in the hydrothermal に interface active tonic が す る と ス メ ク タ イ ト の が promoting さ れ る こ と, 焼 into the active tonic が に interface exists す る と ス メ ク タ イ ト piece の match to が variations change す る こ と が points か っ た. 2. テ ト ラ ア ン ミ ン ジ ク ロ ロ パ ラ ジ ウ ム を 駆 body before と し て イ オ ン と water element is RMB exchange method 処 Richard に よ り synthetic ス メ ク タ イ ト の fine hole に パ ラ ジ ウ ム particles を import し た. Plain water sorption be 験 で は diameter に masato is な く dispersion 1 の パ ラ ジ ウ ム metal particles が メ ソ に within the pores formed さ れ, メ ソ ポ ア diameter は metal particles の サ イ ズ と no masato is で あ る と points か っ た. 3. メ ソ fine aperture の different な る パ ラ ジ ウ ム bear hold ス メ ク タ イ ト catalyst を with い て, ア セ ト ン で average molecular weight of 3000 の ア ク リ ロ ニ ト リ ル - ブ タ ジ エ ン weigh fit (NBR) water, anti 応 を adjustable べ た. ス メ ク タ イ ト の ポ ア large diameter の き さ に masato is な く, NBR の carbon carbon double combining の water element is changed between active low は く サ イ ズ sentaku sex は exist し な か っ た. ポ ア diameter に よ る reverse 応 の し き い numerical は exist し な か っ た. Four salt melt carbon を solvent と し た occasions で は, 40 ~ 60 a fine aperture が よ り big き な ス メ ク タ イ ト を with い る と anti 応 し が, そ れ よ り small さ な pores を も つ catalyst で は anti 応 が for し な い サ イ ズ sentaku sex が exist し た. Four salt melt carbon は NBR の poor solvent で あ る の に し, seaborne ア セ ト ン は NBR の good solvent で あ る こ と を consider す る と, ア セ ト ン in で は solution within に お い て NBR は big き く company が り メ ソ ポ ア に inside very に into り 込 め ず anti 応 が ほ と ん ど for し な か っ た と exam え ら れ る.

项目成果

Masayuki Shirai: "Size-selective hydrogenation of NBR polymers catalyzed by pore-size controlled smectites loaded with palladium" Applied Catalysis A:General. 177. 219-225 (1999)

Masayuki Shirai：“负载钯的孔径受控蒙皂石催化 NBR 聚合物的尺寸选择性氢化”应用催化 A：概述。