熱水中での励起分子ダイナミクスの研究

热水中激发分子动力学研究

• 批准号: 09740429
• 负责人: 木村 佳文
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09740429/
• 关键词: 超臨界流体; 過波回析格子法; 水; ベンゾフェノン; ラジカル拡散; 熱水; 超臨界水; 励起分子ダイナミクス; 過渡回折格子法; カルボニル化合物; 無輻射遷移

本研究は、過渡回折格子法、過渡吸収測定法、蛍光測定法などを応用して、熱水中での光励起反応におけるエネルギーダイナミクスと生成した分子の拡散過程の測定を行ない、通常の有機溶媒と比較して熱水に特徴的なダイナミクスを明らかにすることを目的とする。本年度では昨年から制作を行ってきた2方窓付きの高圧セルを用いて、ケチルラジカルのダイナミクスの測定をこころみた。しかしながらセルに用いた材料が有機物を含んだ超臨界水に対して十分安定でなかったために、当初予定していた反応系で測定を行うことができなかった。そこで再度材料を調達し、新規セルを制作した。その間、超臨界水と他の有機溶媒との比較検討のために高温高圧のメタノールならびにエタノール中でのべンゾフェノンの光反応ダイナミクスの測定をおこなった。制作したセルを用いて130℃、2000気圧の条件まで、ベンゾフェノン分子の光反応ダイナミクスを過渡回折格子法により測定し、生成したベンゾフェノンケチルラジカルの拡散ダイナミクスを測定することに成功した。その結果ラジカルの拡散係数も溶媒の拡散係数と相関して変化することがわかった。現在新しく構築したセルで、熱水中でのベンゾフェノンの光反応ダイナミクスの測定をはじめており、今後有機溶媒と水との比較検討を進める。これらの実験と並行して超臨界流体中での分子拡散に関するシミュレーションをおこない、拡散に対する密度効果において局所密度が支配的であることを明らかにしてきた。現在超臨界水においても同様の評価をおこなっているところであり、その違いについて検討を加えていく。またエネルギー移動の課題として、常温の超臨界流体中で時間分解蛍光スペクトルを測定し、エネルギー移動ダイナミクスの評価をおこない、基本的には2体衝突モデルで説明できることを示した。今後超臨界水系にも応用をおこない、比較検討を進めていく予定である。

This study is aimed at the application of the transition reflection lattice method, the transition absorption method, and the photoluminescence method to the measurement of the photoexcitation reaction in hot water, and the comparison of common organic solvents with hot water characteristics. This year's production of two high-voltage equipment, equipment and equipment, and the use of equipment and equipment. For example, when a material contains supercritical water, it is very stable. When a material is used, it is determined. The new material was adjusted and the new rules were made. A comparative study of organic solvents in supercritical water, supercritical water and other solvents at high temperatures and pressures The preparation of the sample was successfully determined by the transition lattice method under the conditions of 130℃ and 2000 ℃. The dispersion coefficient of the solvent and the dispersion coefficient of the solvent are calculated. Now the new structure of the organic solvent, hot water and the determination of the optical reaction, the future of the organic solvent and water and the comparison of the discussion The molecular dispersion in supercritical fluids is related to the density of the particles. Now supercritical water is the same kind of water. The problem of time decomposition in supercritical fluids at room temperature is discussed. The problem of time decomposition in supercritical fluids is discussed. The basic problem of time decomposition in supercritical fluids is discussed. In the future, the supercritical water system will be used for comparison.

项目成果

Y.Kimura,T.Yamaguchi,N.Hirota: "Vibrational energy relaxation rates in the S_2 state of azulene in pitrogen and carbon dioxide" Chemical Physics Letters. in press. (1999)

Y.Kimura、T.Yamaguchi、N.Hirota：“氧化氢和二氧化碳中甘菊环 S_2 态的振动能量弛豫率”《化学物理快报》。