超臨界流体中での分子内電子移動反応の超高速分光法による研究

利用超快光谱研究超临界流体中的分子内电子转移反应

• 批准号: 06740444
• 负责人: 木村 佳文
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06740444/
• 关键词: 超高速分光; 超臨界流体; 分子内電子移動; フェノール・ブルー

研究をすすめるにあたって、現存の過渡吸収測定系の分光器のグレーティングの交換をおこない、より広い範囲でのスペクトル収集を一度に行なえるように改善した。これを用いて、ソルバトクロミズムを示す色素分子(フェノール・ブルー)の励起状態からの緩和過程を通常の溶液中で測定した。その結果、励起状態の寿命は水素結合性強い溶媒中で長くなること、またこの反応系では熱緩和によるスペクトルダイナミクスはほとんど観測されないことがわかった。さらにこの反応系を超臨界流体中で測定するために、高圧実験装置の整備をおこなった。トリフルオロメタン中での測定結果によれば、励起状態の寿命は溶媒の密度が増加すると短くなる傾向を示すことが明らかとなった。また超臨界流体中においても、当初期待していた熱緩和に伴うスペクトルダイナミクスは観測されなかった。得られた励起緩和速度の溶媒変化並びに密度変化を理論的に説明するために、拡張されたSumi-Marcusの理論に基づき吸収スペクトルのシュミレーションをおこなった。しかしながら、単一の振動モードを取り入れただけでは、無極性の溶媒の方が再配向エネルギーが大きいという不自然な結果となり、反応速度の溶媒変化を再現できないことがあきらかとなった。この問題を解決するために、現在、共鳴ラマン測定を行ない、反応に関与する振動モードを溶媒ごとにしらべ、その結果を用いて更に詳細なスペクトルシミュレーションを行なって考察を進めているところである。

Study on the change of absorption spectrum of existing spectrometers This method is used to determine the excitation state of pigment molecules and the relaxation process in ordinary solutions. As a result, the life of the excited state is not only a strong combination of water elements, but also a long time in the solvent. The reaction system is used to determine the temperature and temperature of the supercritical fluid. The results of the measurements show that the lifetime of the excited state increases with the density of the solvent. Supercritical fluids are expected to be used for thermal mitigation. The theoretical explanation of the solvent change and density change of excitation and relaxation is given in this paper. The vibration of a single solvent is taken into account, and the solvent of a non-polar solvent is reoriented. The result is unnatural. The solvent of a reverse solvent is reproduced. The problem is solved by measuring the vibration, solvent and result in more detail.

项目成果

Y.Kimura: "Ground State Recovery of Phenol Blue in Fluids near the Gas-Liquid Critical Density" Journal of Molecular Liquids. (in press).

Y.Kimura：“气液临界密度附近流体中酚蓝的基态恢复”分子液体杂志。