イオン液体中の光励起反応における局所的な配位とドメイン構造の協奏効果

离子液体光激发反应中局部配位和域结构的协同作用

• 批准号: 22H02040
• 负责人: 木村 佳文
• 金额: $ 11.15万
• 依托单位: Doshisha University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2026-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22H02040/
• 关键词: イオン液体; 超高速分光; 不均一構造; アルキル鎖長

化学反応の収率や選択性を環境によって如何に制御するかは、溶液化学における最も重要な課題の一つである。我々はイオン液体のカチオンのもつ無極性部位からなるドメイン構造を変化させることで、光励起プロトン移動の選択性を励起波長で制御できることを明らかにしてきた。一方で、アニオンのもつLewis塩基性により、局所的な配位構造が生じ、イオン液体固有の中間状態を見出した。本研究では、両者の相関にはじめて焦点をあて、超高速分光とNMR分光を用いて、イオン液体中での光化学反応の研究の新展開をはかることを目的とする。昨年度はプロトン移動反応におけるアニオンの効果を中心に、光カーゲート蛍光分光と過渡吸収分光法を用い測定をおこなった。その結果、分子内プロトン移動反応においてはアニオンのもつルイス塩基性が反応速度に大きな影響を与えることを明らかにした。また分子間のプロトン移動反応については、過渡吸収分光法により初期に生成するコンプレックスの反応素過程を明らかにすることに成功した。さらに誘導ラマンシステムの構築に取り組み、現在制作中の段階である。また誘導ラマンを構築する光学系において、ラマンパルスの代わりに配向パルスを系に導入し分子配向を制御して反応速度を測定してみたところ、反応速度が変化することを見出した。アニオンにアルキル鎖を付けたイオン液体の合成については、イミダゾリウムカチオンとエタンスルホン酸をベースに、カチオンかアニオンのいずれか、あるいは両方のアルキル鎖を伸ばしたイオン液体の合成に取り組み、その合成方法の確立にいたった。

Chemical anti 応 の 収 rate や sentaku sex を environment に よ っ て how に suppression す る か は, solution chemistry に お け る も most important topic な の a つ で あ る. I 々 は イ オ ン liquid の カ チ オ ン の も つ nonpolar parts か ら な る ド メ イ を ン structure - the さ せ る こ と で, light excitation プ ロ ト ン mobile の sentaku sexual を excitation wavelength で suppression で き る こ と を Ming ら か に し て き た. Party で, ア ニ オ ン の も つ Lewis salt basic に よ り, bureau な ligand structure が じ, イ オ ン liquid を show the inherent の intermediate state し た. This study で は, struck の phase masato に は じ め て focus を あ て, ultra-fast spectral と NMR spectral を い て, イ オ ン liquid で の photochemical anti 応 の の new launch を は か る こ と を purpose と す る. Yesterday's annual は プ ロ ト ン mobile anti 応 に お け る ア ニ オ ン の unseen fruit に を center, light カ ー ゲ ー ト 蛍 light absorption spectral と transition 収 spectrometry を を is measured by い お こ な っ た. そ の results, intramolecular プ ロ ト ン mobile anti 応 に お い て は ア ニ オ ン の も つ ル イ ス salt basic が anti 応 speed に big き な influence を and え る こ と を Ming ら か に し た. ま た intermolecular の プ ロ ト ン mobile anti 応 に つ い て は, transition 収 absorption spectrometry に よ り early に generated す る コ ン プ レ ッ ク ス の anti 応 element process を Ming ら か に す る こ と に successful し た. Youdaoplaceholder0 induces ラ システム システム システム builds に to take さらに group み, currently in the process of making <s:1> stage である. ま た induced ラ マ ン を build す る optics に お い て, ラ マ ン パ ル ス の generation わ り に match to パ ル ス を department に import し ligands to を suppression し て anti 応 assay を し て み た と こ ろ が 応 speed and anti - turn す る こ と を shows し た. ア ニ オ ン に ア ル キ ル lock を pay け た イ オ ン liquid synthetic に の つ い て は, イ ミ ダ ゾ リ ウ ム カ チ オ ン と エ タ ン ス ル ホ ン acid を ベ ー ス に, カ チ オ ン か ア ニ オ ン の い ず れ か, あ る い は struck party の ア ル キ ル lock を stretch ば し た イ オ ン liquid synthetic に の り み, そ の の synthetic method to establish に い た っ た.

项目成果

Solvent Role of Ionic Liquids in Fundamental Chemical Reaction Dynamics Analyzed by Time‐resolved Spectroscopy

通过时间分辨光谱分析离子液体在基本化学反应动力学中的溶剂作用

• DOI: 10.1002/tcr.202200242
• 发表时间: 2023
• 期刊: The Chemical Record
• 作者: Fujii Kaori;Kimura Yoshifumi
• 通讯作者: Kimura Yoshifumi

イオン液体中での4-N,N-diethylamino-3-hydroxyflavoneの励起状態分子内プロトン移動反応に対するアニオン効果

离子液体中阴离子对4-N,N-二乙氨基-3-羟基黄酮激发态分子内质子转移反应的影响

• 发表时间: 2022
• 作者: 野村 庄之介;木下 絵里香;藤井 香里;遠藤 太佳嗣;木村 佳文
• 通讯作者: 木村 佳文

Optical Kerr effect on the solvation dynamics and excited-state electron transfer in ionic liquids

光学克尔效应对离子液体中溶剂化动力学和激发态电子转移的影响

• 发表时间: 2022
• 作者: 藤井 香里 ;木村佳文
• 通讯作者: 木村佳文

分子配向制御パルス照射によるイオン液体の溶媒和ダイナミクスの観測

分子取向控制脉冲照射观察离子液体溶剂化动力学

• 发表时间: 2022
• 作者: 藤井 香里;遠藤 太佳嗣;木村 佳文
• 通讯作者: 木村 佳文

下部臨界温度をもつイオン液体・水混合系の臨界点近傍の揺らぎと物質拡散

较低临界温度离子液体/水混合体系临界点附近的波动和质量扩散

• 发表时间: 2022
• 作者: 島田 皓平;平田 瑞樹;藤井 香里;遠藤 太佳嗣;木村 佳文
• 通讯作者: 木村 佳文