人工アセチルコリンエステラーゼモデルの分子設計とイオンによるアロステリック制御

人工乙酰胆碱酯酶模型的分子设计和离子变构控制

• 批准号: 09740530
• 负责人: 大神田 淳子
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Seikei University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09740530/
• 关键词: アロステリック効果; 人工酵素モデル; ヒドロキシピラジノン; ホモカリックス[3]アレーン; アンモニウム カチオン; 金属錯体; 分子認識; 溶媒抽出

1. 本研究の目的は環状ヒドロキサム酸であるN-ヒドロキシピラジノンとホモトリオキサカリックスアレーンとを、アミノ酸をスペーサーとして連結した分子認識レセプターを合成し、アセチルコリンエステラーゼ類似機能の評価を行うものである。そこで、分子認識に適した空孔サイズに関する知見を得るために、まずN-ヒドロキシピラジノンをスペーサー長の調節が可能な脂肪族ジアミンでカリックスアレーンに連結したモデル化合物l(a:n=4,b:n=6)を合成し、1級アンモニウムカチオンに対する認識能の、金属イオンによる調節機能を検討した。2. laの25%CD_3CN/CDCl_3溶液の^1H NMRにおいて、Ga(acac)_3を添加した場合にはピラジノンの5、6位のメチル基に基づくピークのみが低磁場シフトした。これに対し、nBuNH_3・ClO_4を添加した場合にはlaのカリックスアレーン部位に基づくピークが徐々に消失し、代わってホストゲスト (HG)錯体に基づくピークがそれぞれ低磁場に現れた。laのカリックスアレーン部位の架橋エーテル鎖のピークについては顕著なシフトは起こらなかったことから、ゲスト分子はlaの2種類の酸素との間の水素結合を介して、l-Ga(II I)錯体の空孔に取り込まれたと考えられる。水相のアンモニウムピクレートの、lを含むCH_2Cl_2相への抽出実験からは、la,bいずれの場合もGa(II I)イオンを共存させると抽出量が増加することがわかった。ゲストがnHexNH_3^+の場合には、スペーサー長の短いlaの場合ではlbと異なる挙動を示し、Ga(III)イオンを添加するとその抽出量が低下した。このことから、lはGa(III)錯体形成に伴い、空孔サイズの調節が可能であると考えられ、それぞれの場合の平衡定数K(la/nHexNH_3^+=4375,la+Ga(III)/nHexNH_3^+=2833)に差が認められたこととも一致している。

1. The purpose of this study is to evaluate the function of the ring structure. In addition, the regulation of molecular recognition ability and metal recognition ability of compounds 1 (a:n=4,b:n=6) is discussed. 2. 1H NMR of La in 25% CD_3CN/CDCl_3 solution. When Ga(acac)_3 is added, the 5 and 6 position of the base of La is reduced. When BuNH_3·ClO_4 is added, the base layer of the base layer disappears and the base layer of the base layer of the base layer disappears. The bridge and lock of la's Kalikusairen part are connected to the ground, the molecule of la is involved in the binding of acid and water between the two types of la, and the pores of l-Ga(III) complexes are also located inside. In the case of aqueous phase, Ga(II I) phase is blue shifted and the amount of extraction increases. In the case of HexNH_3 ^+, the extraction amount is lower than that of Ga(III). The equilibrium constant K(la/nHexNH_3^+=4375,la+Ga(III)/nHexNH_3 ^+=2833) is determined by the following equation:

项目成果

Junko Ohkanda: "Novel Iron Sequestering Agents : Synthesis and Inn-Chelating Properties of Hexadentate Ligands composed of 1-Hydroxy-2 (1H) -Pyrimidinase,ω-Amino Carboxylic Acid,and Tris (2-aminoethyl) cialk" J.Org.Chem.62・11. 3618-3624 (1997)

Junko Ohkanda：“新型铁螯合剂：由 1-羟基-2 (1H)-嘧啶酶、ω-氨基羧酸和 Tris (2-氨基乙基) cialk 组成的六齿配体的合成和内部螯合特性”J.Org。化学62・11. 3618-3624 (1997)

Junko Ohkanda et al: "Synthesis of 1,3-Linked 1,4-Dihydropyridines containing the L-tyrosine Residue and the Influence of their Structures upon the enantio Selective Reduction" Heterocycles. 45・8. 1441-1446 (1997)

Junko Ohkanda 等人：“含有 L-酪氨酸残基的 1,3-连接 1,4-二氢吡啶的合成及其结构对对映体选择性还原的影响”杂环 45・8。

Junko Ohkanda et al: "Structural Analysis of N- (ω-Phenylalkyl) substituted Quinoyalin-2 (1H)-ones and ThiDves" Heterocycles. 44・1. 357-366 (1997)

Junko Ohkanda 等人：“N-（ω-苯基烷基）取代的喹啉-2（1H）-酮和 ThiDves 的结构分析”杂环。 44·1。

Junko Ohkanda et al: "N-Hydroxypyrazinone Bearing Homotrioxacalix [3] grene : Its Cooperative Molecular Recognition by Metal Complexation" Chem.Commun.(in press). (1998)

Junko Ohkanda 等人：“N-Hydroxypyrazinone Bearing Homotrioxacalix [3] grene：通过金属络合进行合作分子识别”Chem.Commun.（印刷中）。

大神田淳子: "機能性N-ヒドロキシアミド含有複素環化合物-合成・反応・金属錯体形成能-" 有機合成化学協会誌. 55・6. 524-534 (1997)

Junko Okanda：“功能性含 N-羟基酰胺的杂环化合物 - 合成、反应和金属配合物形成能力”有机合成化学学会杂志 55, 6. 524-534 (1997)。