金属イオン応答型多機能性分子認識レセプターの合成と機能評価

金属离子响应型多功能分子识别受体的合成及功能评价

• 批准号: 08740506
• 负责人: 大神田 淳子
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Seikei University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08740506/
• 关键词: ヒドロキシピラジノン; ホモカリックス[3]アレーン; 金属錯体; 分子認識; 一級アンモニウムカチオン; ゲスト選択性; アロステリック効果; 溶媒抽出

1.申請者らは以前、N-ヒドロキシピラジノンが鉄やガリウムイオンと3:1錯体形成をすることを明らかにした。一方でC_3対称性を持つホモトリオキサカリックス[3]アレーンは、アンモニウムイオンの分子認識に適した空孔を持つことが知られている。本研究では金属イオンとの協同的アンモニウムイオン認識挙動の検討を目的とし、カリックス[3]アレーンのフェノール性水酸基の化学修飾により、ヒドロキシピラジノンを脂肪族ジアミンをスペーサーとして連結したホスト1を設計・合成した。ホストの空孔サイズは金属イオンとの錯化によって調節可能であり、金属イオンの有無によりゲストに対する選択性を示すことが期待できる。2.ホモトリオキサカリックス[3]アレーンにNaH存在下ブロモ酢酸ベンジルとの反応、続く接触還元により側鎖にカルボキシル基を導入した。一方、ピラジノンの3位カルボキシル基にN-Boc-脂肪族ジアミンを縮合した後脱保護し、得られた塩酸塩をWSC-HOBt法によりカリックスアレーンのカルボキシル基と縮合させ、接触還元によりベンジル基を除去し1を合成した。1は溶液中で、ガリウムイオンと分子内1:1錯体を形成し、^1HNMRからカリックスアレーン部位とスペーサーから構築される疎水性空孔内にn-ブチルアンモニウムを取り込むことが示唆された。1の種々の一級アンモニウムイオン認識能をジクロロメタン-水系の溶媒抽出法によって評価した。その結果、立体的に嵩高いt-ブチルアンモニウムに比べ、n-ブチルアンモニウムでは効率よくジクロロメタン属に抽出された。またガリウムイオン存在下では抽出率の向上とゲスト選択性が認められ、ガリウムの添加による正のアロステリ-の発現が観察できた。ガリウム錯体形成により空孔サイズおよびその剛直性が制御されることを反映していると考えられる。

1. The applicant shall not be liable for any damage caused by the failure of the previous, N-terminal and 3:1 mismatch. On the other hand, C_3 symmetry is not only the key to molecular understanding, but also the key to molecular understanding. This study aims to design and synthesize the chemical modification of aliphatic groups by the coordination of metal groups and organic groups. The hole in the metal is not suitable for adjustment. The metal is not suitable for adjustment. 2. In the presence of NaH, the acid chain is introduced into the reaction and contact chain. The 3-position N-Boc-aliphatic group of a single compound was condensed and deprotected to obtain the WSC-HOBt method. The condensation of the 3-position N-Boc-aliphatic group and the removal of the N-Boc-aliphatic group were synthesized. 1. The formation of 1:1 complex in solution, 1:1 complex in molecule and 1:1 complex in aqueous pores. 1. Evaluation of the first class solvent extraction method As a result of this, the three-dimensional image of the image. In the presence of the "", the extraction rate increases, the selectivity increases, and the occurrence of the "" increases. The formation of the wrong body in the form of a hole in the wall and the rigidity of the wall are reflected in the wall.

项目成果

Junko Ohkanda: "The Influence of the Chirality of Synthetic Iron Chelactors Bearing N-Hydroxy-2 (IH)-Pyrazinane and Amino Acid Residues upon Iron Removal from Human Transferrin" Chem.Lett.423-424 (1996)

Junko Ohkanda：“带有 N-羟基-2 (IH)-吡嗪烷和氨基酸残基的合成铁螯合剂的手性对人转铁蛋白去除铁的影响”Chem.Lett.423-424 (1996)

Junko Ohkanda: "Novel Iron Sequestering Agents : Synthesis and Iron-Chelating Properties of Hexadentate Ligands Composed of 1-Hydroxy-2 (IH)-Pyrimidinone,ω-Aminocarboxylicacid,and Tris (2-aminoethyl) amino" J.Org.Chem.(in press). (1997)

Junko Ohkanda：“新型铁螯合剂：由 1-羟基-2 (IH)-嘧啶酮、ω-氨基羧酸和三 (2-氨基乙基) 氨基组成的六齿配体的合成和铁螯合特性”J.Org.Chem。 （出版中）。

Junko Ohkanda: "N-Hydroxyamide-containing Heterocycles. Part7. Preparation and Photochemical Behavior of 1-Benzyloxy-2 (IH)-Pyrazionones" Heterocycles. 43. 883-889 (1996)

Junko Ohkanda：“含 N-羟基酰胺的杂环。第 7 部分。1-苄氧基-2 (IH)-吡嗪酮的制备和光化学行为”杂环。

Akira Katoh: "N-Hydroxyamide-containing Heterocycles. Part6. Application of 1-Hydroxy-4,6-dimethyl-2 (IH)-Pyrimidinane to a New Benzyloxy carbonylating Agent" Heterocyclic Commun.2. 141-144 (1996)

Akira Katoh：“含N-羟基酰胺的杂环。第6部分。1-羟基-4,6-二甲基-2(IH)-嘧啶烷在新型苄氧基羰基化剂中的应用”杂环Commun.2。

Junko Ohkanda: "Synthesis of Homocalix [3] arene Bearing Hydroxy Pyrazinone and Its Cooperative Molecular Recognition By Metal-Mediated Allosteric Effect" The Journal of Inorganic Biochemistry. (in press). (1997)

Junko Ohkanda：“带有羟基吡嗪酮的 Homocalix [3] 芳烃的合成及其通过金属介导的变构效应的协同分子识别”无机生物化学杂志。