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光学活性なアニオンを用いたオレフィンラジカルカチオンの立体区別二量化反応

使用光学活性阴离子的烯烃自由基阳离子的空间敏感二聚反应

基本信息

批准号：
09750914
负责人：
藤田守文
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Himeji Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度は、アルコールを有するキラルな側鎖をナフタレンに組み込むことで、アノード酸化によって発生するラジカルカチオンへの求核付加がナフタレンの面を区別して進行することを見いだした。本年度は分子内アルコールによる付加の立体制御が、他の反応にも適応でき、一般的であることを見いだした。電極反応の代わりに、化学酸化剤としてPhI(OCOCH_3)_2+I_2を用いても、同様のアルコール付加体が得られた。そのときの面区別性は6:4程度となり、アノード酸化の場合とほぼ同じであった。従って、面区別性に対して電極表面は関与しないことがわかった。さらに、電極反応に比べて、簡便な反応操作ですむため、反応溶媒、反応基質などの様々な反応条件を検討できた。その結果、分子内のアルコール付加が優先して進行する条件では、面区別性が低下する結果を得た。これは反応中間体がメソ形になり、キラリティーが消失するためである。それ以外に、一重項酸素による酸素付加や、求電子剤の付加などにおいても、分子内アルコールによる付加面の制御が可能であることを見いだした。特に、一重項酸素よりもかさ高い求電子剤を用いた場合に、ほぼ完全に面を区別して付加する。これらの立体区別付加反応は、遠隔位置の面を区別している点、比較的反応性の低いアレーンへの付加を加速している点から、これまでにない新規な立体区別反応といえる。さらに、反応機構の解明のためのプローブとして有用であることがわかった。

Last year, during the year, there was an increase in the number of students, and there was an increase in the number of payments. last year, in the first half of the year, there was an increase in the number of students in the market. This year, we will pay for the establishment of the system, and we will pay for it in the current year. The chemical acidified chemical PhI (OCOCH_3) _ 2+I_2 is used in the same way, and the same amount of electricity is added. The area is sensitive to 6:4 and acidified in the same way. The surface of the cathode is different from that of the cathode in different regions. Anti-solvent, anti-drug, anti-drug, anti-solvent, anti-drug, anti-solvent, anti-solvent, The results of the experiments, the conditional screening of the intramolecular and intramolecular concentrations, and the results of the region-specific low-sensitivity tests were obtained. The body is in the opposite direction, the body is in the shape of the body, the body is in the opposite direction, the body is in the shape of the body, the body is not in the shape of the body, the body is not in the shape of the body. It is possible to increase the amount of money you need to pay for it, and pay for it. Special, a heavy acid to pay for the use of high-end electronic equipment, complete noodles to pay more money. In the stereoscopic area, do not add the negative point, separate the location area to distinguish the point of contact, increase the acceleration point, and increase the speed of the new stereoscopic area. The information and counter-control organs explain that the information is useful and useful.