光電子移動反応を用いたカルボニル化合物のヒドリド還元触媒サイクルの構築

利用光电子转移反应构建羰基化合物氢化物还原催化循环

• 批准号: 08750961
• 负责人: 藤田 守文
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Himeji Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08750961/
• 关键词: 光電子移動; 逆電子移動

今年度、光電子移動反応を触媒的に促進させる、もしくは光電子移動反応を制御することを主眼におき研究を行ってきた。その中で、まず、過塩素酸によって光電子移動反応を経由するヒドリド還元反応を制御できることを見出した。過塩素酸の添加によって、アルキルベンゼンによる10-メチルアクリジニウムイオンのヒドリド還元反応が、光電子移動反応を経由して進行するようになった。過塩素酸が存在しない場合は、アルキルベンゼンと10-メチルアクリジニウムイオンとの付加反応が進行する。反応の量子収率の基質濃度依存性および反応中間体の検出などから、光電子移動によって生成する10-メチルアクリジニルラジカルが過塩素酸によってプロトン化されることによってアルキルベンゼンの付加が抑制され、ヒドリド還元反応が効率よく進行することがわかった。次に、光電子移動反応の効率を上げるために最も重要な課題の一つである逆電子移動過程の抑制について検討を行った。10-メチルアクリジニウムイオンと有機金属化合物との間の光電子移動反応においてビフェニルなどの電子移動メディエーターを添加することで、光付加反応の量子収率が飛躍的に向上することを見出した。これは電子移動メディエーターによって逆電子移動過程が制御されるためである。このとき電子移動メディエーターは電子を媒介するのみで反応せず、触媒的にサイクルする。以上、光電子移動反応における反応様式および逆電子移動の制御を触媒的に働く第三成分の添加によって達成することができ、その反応機構も解明することができた。

This year, the promotion of optoelectronic mobile anti-catalyst and the control of optoelectronic mobile anti-terrorist research will be conducted in the first place. In the market, in the field of photovoltaics, the anti-jamming system is used to control the output of the equipment. In the process, information is added, the information is not available, and the price of the photo-electronic mobile countermeasure is analyzed by the operator. There is a high level of cooperation between the two parties, and there is a high level of cooperation between the two. In the anti-quantum rate system, the system is based on the degree of dependence. In the system, the system is sensitive, and the photo-electronic system is used to generate the data. The results show that there is a significant impact on the performance of the system, and the system is in the process of increasing the suppression rate. The secondary and photoelectron movement anti-jamming rate is the most important issue of the first-class anti-electronic movement process, which inhibits the operation of anti-electronic movement. 10-- in the presence of organic metal compounds, there is an increase in the number of optical devices, the addition of light, and the addition of light. The reverse electric power system is used to control the process of moving electric power equipment. The transfer of electricity from the media to the counter-attack and the catalysis of the catalyst. Above, the third component of the reverse electronic control catalyst is added to the third component of the catalyst, and the third component of the catalyst is added to the third component of the catalyst, and the third component of the catalyst is added to the catalyst.

项目成果

Morifumi Fujita et al: "Addition versus Oxygenation of Alkybenzenes with 10-Methylacridinium Ion via Photoinduced Electron Transfer" Journal of American Chemical Society. 118. 8566-8574 (1996)

Morifumi Fujita 等人：“通过光诱导电子转移用 10-甲基吖啶鎓离子进行烷基苯的加成与氧化”美国化学会杂志。