チオールの触媒的不斉共役付加反応を契機とする連続不斉点構築法の開拓
硫醇催化不对称共轭加成反应引发的连续手性点构建方法的发展
基本信息
- 批准号:10771246
- 负责人:
- 金额:$ 1.34万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
- 财政年份:1998
- 资助国家:日本
- 起止时间:1998 至 1999
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
近年、医薬品等の生理活性物質の化学合成において、望みの光学活性体を高い光学純度で定量的に合成し得る合理的手法の開発が求められている。特に有機化合物の基本骨格を形成する炭素ー炭素結合の効率的な不斉点構築法の開拓が最優先課題の一つとなっている。本研究はβ位に不斉チオ基を有するエステルカルボニルα位アニオンを親電子剤で捕捉させβ位に続くα位、さらにその側鎖における連続不斉炭素ー炭素結合構築法の開発を目的とする。チオフェノールの不斉共役付加反応を基盤とする連続不斉点構築法を実践的価値の有る反応として開発することを目指している。我々は触媒量の不斉配位子とリチウムチオラート存在下90%ee以上の高い選択性で種々のエノエートに対して2-置換ベンゼンチオールが共役付加することを見いだしている。本年度は本反応を不斉プロトン化反応として展開することに成功した。すなわち、リチウムチオラートの付加後エステルα位に生じるアニオンのプロトン化が高い立体選択制で進行する事を期待して、本反応をα位にアルキル置換基を有するエノエートに適用した。その結果期待通り高い選択性でα位がプロトン化されて、エステルα位の不斉点構築に成功した。チオ基は容易に脱離可能であり本反応はα置換エノエートの不斉還元と等価の反応となる。我々は更に、リチウムチオラートの付加後生じるエステルα位のアニオンに対してアルデヒドを求電子剤として作用させることで炭素ー炭素結合を形成するっことに成功した。本反応を分子内の環化反応に応用して、坑腫瘍活性を有する化合物の合成に成功した。
In recent years, the chemical synthesis of physiologically active substances such as pharmaceutical products has been in progress, and the development of reasonable methods for the quantitative synthesis of optically active substances with high optical purity has been sought. The development of a new method for the formation of basic structures of organic compounds and the efficiency of carbon-carbon bonding is one of the most important issues. This study aims to develop a method for the formation of carbon bonds by capturing the β-site, α-site and α-site in the β-site. The first step is to improve the quality of the products. In the presence of catalyst, the amount of ligand is higher than 90% ee, and the selectivity is higher than 90% ee. This year, the company has successfully launched a new round of anti-corruption activities. The first step is to change the position of the base and the second step is to change the position of the base. The results are expected to be successful in the construction of the α-position through high selectivity. It is easy to get rid of the base. It is easy to get rid of the base. It is easy to get rid of the base. We are trying to change the structure of carbon and carbon, and we are trying to change the structure of carbon. The synthesis of compounds with intramolecular cyclization and selectivity was successful.
项目成果
期刊论文数量(22)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Yasuo Nagaoka: "The Conjugate Addition-Aldol Tandem Reaction of α,β-Unsaturated Esters Catalyzed By Lithium Benzenethiolate"Tetrahedron Lett.. 40・8. 1509-1512 (1999)
Yasuo Nagaoka:“苯硫醇锂催化的α,β-不饱和酯的共轭加成-羟醛串联反应”Tetrahedron Lett.. 1509-1512 (1999)
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- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Y.Nagaoka: "Enantioselective Conjugate Addition of Diethylzinc to Cyclohexanone Catalyzed by Chiral Aminophosphine-Copper(II) Triflate"Tetrahedron:Asymmetry. 9. 3175-3178 (1998)
Y.Nagaoka:“手性氨基膦-三氟甲磺酸铜(II)催化二乙基锌对环己酮的对映选择性共轭加成”四面体:不对称性。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Y.Nagaoka: "Baylis-Hillman Type Carbon-Carbon Bond Formation of Alkenylphosphonates by the Action of Lithium Diisopropylamide."J.Org.Chem.. 63・19. 6428-6429 (1998)
Y. Nagaoka:“通过二异丙基氨基锂的作用形成烯基膦酸酯的贝利斯-希尔曼型碳-碳键”。J.Org.Chem.63・19(1998)。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Y.Nagaoka: "Efficient Cyclization of ω-Oxo-α,β-Unsaturated Esters Using Lithium Thiolate-Initiated Michael-Aldol Tandem Reaction"Tetrahedron Lett.. 40・38. 6979-6982 (1999)
Y. Nagaoka:“利用硫醇锂引发的迈克尔-羟醛串联反应有效环化 ω-Oxo-α,β-不饱和酯” Tetrahedron Lett.. 40・38 6979-6982 (1999)
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
K.Tomioka,Y.Nagaoka: "In Comprehensive Asymmetric Catalysis" Springer,New York(発表予定),
K. Tomioka、Y. Nagaoka:“综合不对称催化” Springer,纽约(待提交),
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住吉 孝明
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