ヘテロ二核錯体を用いた位置選択的結合活性化法の開発

使用异双核配合物开发区域选择性键激活方法

• 批准号: 11750742
• 负责人: 小峰 伸之
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11750742/
• 关键词: ヘテロ二核錯体; ニッケル; モリブデン; パラジウム; コバルト; ノルボルネン; ノルボルナジエン; ヘテロ二核鎖体; 金属-金属間結合; チイラン; 酸化的付加反応; メタラシクロブテノン

本研究ではへテロ二核錯体における複数の金属活性点の特徴を生かした有機合成反応や触媒反応の開発およびそのための基礎的知見を得ることを目的とする。チイランと触媒量の有機ニッケル-モリブデン二核錯体(bpy)PhNi-MoCp(CO)3との反応により、チイラン2分子と硫黄1原子が縮合したトリチエパンが得られた。触媒としてニッケルおよびモリブデンの単核錯体のみでは、反応が進行せず、有機ニッケルーモリブデン二核錯体における触媒活性の発現は有機ニッケル-モリブデン二核錯体における複数の金属活性点によるものと考えられる。有機パラジウム二核錯体を用いた効率的オレフィン/一酸化炭素共重合反応の開発の一環として、有機パラジウム-コバルト二核錯体(bpy)AcPd-Co(CO)4と種々のオレフィン類との反応を行ったところ、高歪み環状オレフィンであるノルボルネンやノルボルナジエンとの反応において炭素-パラジウム結合間に炭素-炭素二重結合が挿入した錯体が得られた。また、Pt(0)オレフィン錯体への種々の有機遷移金属錯体の酸化的付加反応が進行し、有機白金へテロ二核錯体が得られることを明らかにした。この反応は種々の有機へテロ二核錯体の合成法になりうる。

In this study, the characteristics of multiple metal active sites in binary complexes were studied. The basic knowledge of organic synthesis and catalyst development was obtained. The catalyst amount of organic compound (bpy)PhNi-MoCp(CO)3 is condensed with sulfur 1 atom. The catalytic activity of the catalyst is developed by the reaction of the single and double nuclei of the catalyst and the reaction of the organic and double nuclei of the catalyst. The organic bi-nuclear complex (bpy) AcPd-Co(CO)4 is a kind of bi-nuclear complex (bpy), and the organic bi-nuclear complex (bpy)AcPd-Co(CO)4 is a kind of bi-nuclear complex (bpy). The carbon and carbon double bonds were formed by the reaction of carbon and carbon. The organic migration metal complexes of Pt(0), Pt(0), Pt (0) The synthesis method of organic binary complex

项目成果

N.Komine, H.Hoh, M.Hirano, S.Komiya: "Oxidative Addition of Organocobalt (I) and-molybdenum (II) Complexes to Palladium (O) Complex to Give Heterodinuclear Organometallic Complexes"Organometallics. 19. 5251-5253 (2000)

N.Komine、H.Hoh、M.Hirano、S.Komiya：“有机钴 (I) 和钼 (II) 配合物与钯 (O) 配合物的氧化加成得到异双核有机金属配合物”有机金属化合物。

T.Sato, et al.: "Highly Z-Selective Isomerization of 2-Allylphenol Catalysed by Ru(cod)(cot)/PR_3"Chemistry Letters. 441-442 (1999)

T.Sato 等人：“Ru(cod)(cot)/PR_3 催化的 2-烯丙基苯酚的高度 Z 选择性异构化”化学快报。