新規開環異性化を伴う光学活性モノマーの合成およびラジカル開環重合

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重合時に非収縮性を示すモノマーはいくつか報告がなされているが、それらの重合方法の多くは、イオン重合を用いている。しかしながら、この方法では有機金属化合物や金属塩を用いるために、外部に直接接触する場所での使用や医療用材料といった、水分混入が避けられず、さらに生体に接触するような用途に用いるためには多くの問題が残る。これまでに光学活性な環状モノマーをラジカル開環重合した報告例はなく、この研究により重合機構の解明、および新規機能性高分子材料への応用にも一石が投じれるものと考えている。そこで、本研究では光学活性な置換基を導入したビニルシクロプロパン誘導体の合成、およびそのラジカル開環重合挙動と得られたポリマーの物性評価について検討を行っている。現在までの状況は以下の通りである。各種のデータについては早急に結果をまとめる予定である。1 光学活性な置換基を導入したビニルシクロプロパンの合成。引き続き酒石酸から誘導した種々のジオール(threitol誘導体)と1,1-ジクロロ-2-ビニルシクロプロパンを、塩基存在下、DMF中で分子内環化反応を伴う付加脱離反応させることにより、目的とする光学活性な部位を有するビニルシクロプロパンシクロアセタールを合成した。2 光学活性ビニルシクロプロパンのラジカル開環重合。得られたモノマーとチオールとを等量でラジカル付加させ、得られた付加生成物から、重合により生成するポリマーの構造決定や、重合機構の推測を行った。チオールとの付加生成物については、開環構造は確認されなかった。その後に、モノマーを種々の条件(温度・溶媒)の下でラジカル重合させ、その解析を行っている。