アミンのヒドロキシルアミンへの新規変換法の開発と天然物合成への応用

胺转化羟胺新方法的开发及其在天然产物合成中的应用

• 批准号: 11771377
• 负责人: 徳山 英利
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11771377/
• 关键词: アミン; ヒドロキシルアミン; ミアノメチル基; ニトロン; MCPBA; シアノメチル基; 酸化

昨年度の研究によって、一級アミンをシアノメチル化体を経て対応するヒドロキシルアミンへと変換する新規変換法を見いだすことができた。そこで、本年度の研究においては、本反応のス適応範囲を明らかにすべく様々な基質を用いて反応を行った。一般に、一級アミンをハロゲン化アルキルでアルキル化し、対応する二級アミンを選択的に得るのは困難である。そこでまず、アミンを対応するシアノメチル化体へと変換する条件に関して詳細な検討を行った。その結果、アミノ基の付け根の立体的な込み具合に応じて、適当なハロゲン化アセトニトリルと塩基を組み合わせることによって、アミンを選択的に対応するシアノメチル化体へと変換できることがわかった。また、続くMCPBAでのニトロンへの変換反応は、アルキルアミン、ベンジルアミン、ジフェニルメチルアミン、さらにはグリシン誘導体を用いた場合でも完全に位置選択的に進行し、シアノ基側にニトロンが形成された。また、最終段階のヒドロキシルアミン塩酸塩を用いたニトロンからN-モノアルキルヒドロキシルアミンへの変換反応は、いずれの基質を用いても高収率で進行した。さらに、実験操作に関して詳細な検討を行ったところ、ニトロンの段階で単離精製をせずに直接最終物まで変換したところ収率が改善されることがわかった。このように、本反応は広い範囲の一級アミンに適応可能な新規N-モノアルキルヒドロキシルアミンの合成法として、今後広く用いられることが期待される。なお、以上の結果はSynthesis誌上において発表を行った。

The research of the last year shows that the new method of transformation is suitable for the first time. This year's research is conducted in the context of the study's findings. Generally, the first level of failure is difficult to achieve, and the second level of failure is difficult to achieve. For example, if you want to change your language, you can change it in detail. The result is that the three dimensional structure of the base is composed of two parts: one part is composed of two parts: one In addition, the MCPBA has a variety of different types of media, such as mobile phones, etc. In the final stage of the game, the game will be played in the middle of the game. For example, if you want to improve the quality of the product, you can change the quality of the product. The first stage of the development of the new technology is expected to be completed in the future. The above results are shown in the Synthesis Journal.

项目成果

Hidetoshi Tokuyama: "Synthesis of 2,3-Disubstituted Indoles by Palladium-Mediated Coupling of 2-Iodoindoles"Synthesis. 429-434 (2000)

Hidetoshi Tokuyama：“通过钯介导的 2-碘吲哚偶联合成 2,3-二取代吲哚”。

Ryoichi Ando: "Cyclopropenone-cortaining Cysteinase Inhibitors"Bioorganic&Medicinal Chemistry. 7. 571-579 (1999)

安藤良一：“含环丙烯酮的半胱氨酸酶抑制剂”生物有机

Hidetoshi Tokuyama: "Redical Cyclization of 2-Alkenyl thioanilides:A Novel Synthesis of 2,3-Disubstituted Indoles"Journal of the American Chenical Society. 121・15. 3791-3792 (1999)

Hidetoshi Tokuyama：“2-烯基硫苯胺的红色环化：2,3-二取代吲哚的新合成”美国化学学会杂志 121・15 3791-3792（1999）。

Hidetoshi Tokuyama: "Synthesis of 2,3-Disubstituted Indoles by palladium-Mediated Coupling of 2-Iodoindoles"Synthesis. (in press). (2000)

Hidetoshi Tokuyama：“通过钯介导的 2-碘吲哚偶联合成 2,3-二取代吲哚”。

Hidetoshi Tokuyama: "A Novel Transformation of Primary Amines to N-Monoalkylhydroxylamines"Synthesis. 1299-1304 (2000)

Hidetoshi Tokuyama：“伯胺向 N-单烷基羟胺的新型转化”合成。