非古典的オニウム種Ph_5Te^+を機軸とする新規超原子価典型元素化合物の合成

基于非经典鎓物种Ph_5Te^+的新型高价典型元素化合物的合成

• 批准号: 12740352
• 负责人: 箕浦 真生
• 金额: $ 0.38万
• 依托单位: Kitasato University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12740352/
• 关键词: 超原子価; 典型元素; X線結晶構造解析; テルル; カチオン; オニウム; アニオン

スルホニウムに代表される16族元素オニウム化学種Ph_3Ch^+(Ch=S, Se, Te)は有機化学の発展の過程で古くから研究対象となり用いられてきた。しかしながら超原子価となる16族元素オニウム種Ph_5Ch^+は全く未知であった。本申請課題では中心元素としてテルルを選び、非古典的オニウム種として種々のPh_5Te^+Z^-の合成を行い、性質を明らかにすることを目的とした。オニウム種Ph_5Te^+Z^-の合成前駆体としてPh_5TeX(X=F, Cl, Br)の簡便合成法を開発し、テルルーハロゲン結合が共有結合であることを結晶構造解析により明らかにした。このPh_5TeXを用いてPh_5Te^+Z^-(Z=ClO_4, [(CF_3)_2C_6H_3]_4B)の合成をハロゲンの引き抜き反応と続くカウンターアニオン交換により行い、いずれも安定な結晶として単離した。X線結晶構造解析により固体中Ph_5Te^+カチオンのテルル周りではいずれも四角錐構造を有していることが明らかになった。通常の中性5配位典型元素化合物や遷移金属化合物が三方両錐構造を有していることとは対照的であり、これら非古典的オニウム種の特徴と言える。Ph_5Te^+Z^-と求核試剤との反応では対応する中性6価有機テルル化合物を高収率で与え、新しい6価有機テルル化合物の良い前駆体となることがわかった。さらに、容易に得られるようになった中性6価テルル化合物を出発物質として用い、対応する超原子価アニオン種R_5Te^-Y^+およびアニオン種R_4Te^<2->2Y^+(R=4-CF_3C_6H_4,4-CH_3C_6H_4;Y=KC_8)の合成にも初めて成功した。超原子価アニオン種と求電子試剤との反応により、非対称6価有機テルル化合物へ導くなど、反応性を明らかにできた。今後はここで得られた知見に基づき、新規超原子価化合物としの新しい特性の創出へ繋げたいと考えている。

On behalf of 16 family elements, Ph_ 3Ch^ + (Ch=S, Se, Te) has been used as an organic chemical exhibition in the process of antiquity research. Superatoms, superatoms, 16 family elements, Ph _ 5Ch^ + full unknown. In this application, the central element of this application is to select, the non-classical model Ph _ 5Te^ + Z^-to synthesize the product line, and to understand the purpose of the program. The system Ph _ 5Te^ + Z ^-before the synthesis of Ph _ 5TeX (XF, Cl, Br), the synthesis method starts and combines the results of the analysis and analysis of the results. "Ph _ 5TeX" uses "Ph _ 5Te^ + Z ^-(Z=ClO_4, [(CF_3) _ 2C_6H_3] _ 4B)" to synthesize the negative effect. X-ray diffraction analysis of Ph_ 5Te^ + microphones in solid solids. There are four corners of the system in which there is a clear temperature difference. Usually, the neutral 5-coordinated typical element compound, the metal compound, the tripartite compound, the non-classical compound, the non-classical compound, the metal compound. Ph_ 5Te^ + Z^-to calculate the high frequency of neutral 6-ring organic compounds, and the new 6-phase organic compounds are good candidates. It is easy to obtain the neutral 6-phenylethyl compound and the superatomic compound R5Te^-Y^ + to synthesize the superatomic compound R _ 4Te^ & lt;2-> 2Y^ + (Renewable CFF4C6H4, 4CH3C6H4

项目成果

箕浦真生: "A Convenient One-Pot Synthesis and Structures of Pentaphenyltellurium Monohalides"Oraganometallics. (印刷中). (2001)

Mao Minoura：“五苯基碲单卤化物的便捷一锅法合成和结构”有机金属（2001 年出版）。

Mao MINOURA: "Synthesis and Structure of Pentaphenyltelluronium Salts of Perchlorate and Tetrakis{3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl}borate : Hypervalent Onium Compounds"Heteroatom Chemistry. 12. 380-384 (2001)

Mao MINOURA：“高氯酸盐和四{3,5-双(三氟甲基)苯基}硼酸盐的五苯基碲盐的合成和结构：超价鎓化合物”杂原子化学。

箕浦真生: "Synthesis and Structure of Pentaphenyltelluronium Salts of Perchlorate and Tetrakis {3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl} borate : Hypervalent Onium Compounds"Heteroatom Chemistry. (印刷中). (2001)

Mao Minoura：“高氯酸盐和四{3,5-双(三氟甲基)苯基}硼酸盐的五苯基碲盐的合成和结构：超价鎓化合物”杂原子化学（出版中）。

Masataka MIYASATO: "Cleavage of Tellurium-Carbon Bonds of Hexavalent Organotellurium Compounds by Potassium Graphite"Angewandte Chemie International Edition. 40. 2674-2676 (2001)

Masataka MIYASATO：“钾石墨对六价有机碲化合物的碲碳键的断裂”Angewandte Chemie 国际版。

Mao MINOURA: "A Convenient One-Pot Synthesis and Structures of Pentaphenyltellurium Monohalides"Oraganometallics. 20. 2437-2439 (2001)

Mao MINOURA：“五苯基碲单卤化物的便捷一锅法合成和结构”有机金属。