炭素配位子からなる6配位有機テルル化合物の合成とリガンドカップリング反応

碳配体六配位有机碲化合物的合成及配体偶联反应

• 批准号: 08740497
• 负责人: 箕浦 真生
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08740497/
• 关键词: テルル; 有機テルル; 超原子価; 典型元素; 高配位; 結晶構造解析

炭素配位子のみを有する安定な6配位化合物はこれまでに知られていなかった。本研究では超原子価有機16族元素化合物、特にテルルに注目し炭素配位子からなる安定な6配位有機テルル化合物の創製およびその反応性の解明を目的とし、中性で非共有電子対を持たない炭素配位子のみからなる安定な6配位有機テルル化合物の合成を行った。炭素配位子として芳香族置換基、特にパラ位にトリフルオロメチル基を有するp-CF3C6H4-=Arを用い、炭素配位子のみからなる安定な6配位有機テルル化合物としてTeAr6の合成に成功した。TeAr6は対応するArLiにTeCl4を反応させることでone-potで簡便に合成出来、安定な融点320℃の結晶として単離された。TeAr6はX線結晶構造解析により6つのC-Te結合はすべて等価な正八面体構造を有していることが明らかとなり、極めて希なThの対称性を有している。TeAr6は酸素、水および光に対して高い安定性を有しており、融点以下での加熱では全く分解しないものの、350℃の加熱によりラジカル分解生成物に相当する化合物が得られ、また高圧水銀灯による6時間以上の光照射によりTeAr6以外にTeAr2,Ar2等の分解生成物が得られた。これらの挙動はこれまでの2および4配位有機テルル化合物とは全く異なっている。またTeAr6のテルル原子上はハロゲン等にも不活性であり、この6配位状態を保ったまま芳香族環上の官能基化が可能である。今後、3次元的に広がる高い対称性と剛直性、安定性を合わせ持っているTeAr6を核とし、官能基修飾が可能なことを利点とする6配位構造を機軸とする、TeAr6の多修飾機能物質の合成へと展開させる予定である。

Carbon ligand has a stable 6-coordinate compound. In this paper, we study the synthesis of superatomic organic group 16 compounds, especially carbon ligands, stable 6-coordinated organic compounds, and their anti-reflection properties. The synthesis of TeAr6-coordinated organic compounds with carbon ligands and aromatic substitutional groups and special substitutional groups p-CF3C6 H 4-=Ar was successfully carried out. TeAr6 was synthesized in one-pot and crystallized at 320℃. TeAr6 X-ray crystal structure analysis, C-Te bonding, etc., octahedral structure, etc. TeAr6 has high stability against acid, water and light. When heated below the melting point, it decomposes completely. When heated at 350℃, it decomposes products corresponding to TeAr2,Ar2 and other decomposition products. When irradiated with light for more than 6 hours under high pressure mercury lamp, TeAr2 and other decomposition products are obtained. The 2-and 4-coordinated organic compounds are completely different. TeAr6 atoms are inactive, and 6 coordination states are preserved. Functionalization on aromatic rings is possible. In the future, three-dimensional symmetry, rigidity, stability, compatibility, TeAr6 nucleus, functional group modification, mechanism, and synthesis of TeAr6 multi-modified functional substances will be determined.

项目成果

箕浦,真生: "Hexaaryltellurium,the First Neutral Compounds Comprising Hexaarylated Element" Angew.Chem.,Int.Ed.Engle.35. 2660-2662 (1996)

Minoura, Mao：“六芳基碲，第一个包含六芳基化元素的中性化合物”Angew.Chem.，Int.Ed.Engle.35 2660-2662 (1996)。