フォトクロミック錯体界面配列体の構築と多重機能発現

光致变色复合界面阵列的构建及多功能表达

• 批准号: 14050032
• 负责人: 西原 寛
• 金额: $ 1.73万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14050032/
• 关键词: アゾ; 錯体; 光異性化; フォトクロミック; フェロセン; レドックス; SAM

新しい多重機能をもつフォトクロミック錯体を創製し、それらを界面に配列固定することによって、非従来型の分子スイッチ,分子メモリシステムを構築することを目的とし、新しいアゾ共役金属錯体の開発とそのSAM作製を検討した。一定波長照射下でのトランス体/シス体の存在比が金属の価数で可逆的に大きく変化するアゾ共役遷移金属錯体を合成探索し、単一波長光とレドックスで可逆な異性化の実現を検討した。単一紫外光とCo(III)/Co(II)のレドックスの組合せでの可逆な異性化を起こすトリスビピリジンコバルト系においてアゾ基の置換位置の違いによって、異性化率を制御できることがわかった。また、m-フェロセニルアゾベンゼンにおいて単一緑色光とFe(III)/Fe(II)のレドックスの組合せでの可逆な異性化を実現した。8-(4-ferrocenylazophenoxy)octanethiol (FAPT) SAMとFAPT/octanethiol混合SAMを作製した。窒素雰囲気下における乾燥SAMの光応答は乾燥MeCN中と同様の変化を示し、緑色光照射(λ_<max>=546nm)によって315nmにピークが出現し、cis体への異性化が起きたと考えられる。FAPT/octanethiol混合SAMはより速い光変化を示した。新規ジスルフィド配位子(tpyAB-S)_2、アゾベンゼン架橋テルピリジン配位子(tpyABtpy)を用いることによって、アゾ基を共役スペーサーとした錯体を電極表面上に多層配列させることを目的として、(tpyAB-S)_2修飾金電極をFe(NH_4)_2(SO_4)_2溶液、続いてtpyABtpy-CHCl_3溶液に交互に浸漬させた。このレドックス電流値はこの操作を繰り返すことによって増加し、金単結晶表面上での段階的錯形成が可能であることが示された。

New multi-functional metal complexes are created, interfaced and fixed, and non-functional molecules are constructed. New multi-functional metal complexes are developed and SAM operations are discussed. Under certain wavelength irradiation, the existence ratio of different species/species is different from that of metal species. Reversible heterosexual initiation of Co(III)/Co(II) mixtures under UV irradiation and control of heterosexual rate in Co(III)/Co(II) systems. Reversible heteromorphization of Fe(III)/Fe(II) combinations in green light is realized. 8-(4-ferrocenylazophenoxy)octanethiol (FAPT) SAM FAPT/octanethiol mixed SAM In the case of dry SAM, green light irradiation (λ_<max>=546nm) causes the occurrence of isotropy in dry MeCN, and the occurrence of isotropy in cis. FAPT/octanethiol hybrid SAM is a fast light source. The new ligand (tpyAB-S)_2 and the new ligand (tpyABtpy)_2 were used in the electrode surface to modify the gold electrode with Fe(NH_4)_2(SO_4)_2 solution and Fe(NH_4)_2(SO_4)_2 solution. The current value of the crystal is increased, and the formation of step faults on the surface of the crystal is possible.

项目成果

T.Yutaka, I.Mori, M.Kurihara, J.Mizutani, N.Tamai, T.Kawai, M.Irie, H.Nishihara: "Photoluminescence Switching of Azobenzene-Conjugated Pt(II) Terpyridine Complexes by Trans-Cis Photoisomerization"Inorg. Chem.. 41. 7143-7150 (2002)

T.Yutaka、I.Mori、M.Kurihara、J.Mizutani、N.Tamai、T.Kawai、M.Irie、H.Nishihara：“通过反式顺式光异构化实现偶氮苯共轭 Pt(II) 三联吡啶配合物的光致发光转换

S.Kume, M.Kurihara, H.Nishihara: "Coordination-Syncronized Trans/cis Photoisomerization of Bipyridylazobenzene Driven by a Cu(II)/Cu(I) Redox Change"Inorg. Chem.. 42. ASAP (2003)

S.Kume、M.Kurihara、H.Nishihara：“由 Cu(II)/Cu(I) 氧化还原变化驱动的联吡啶基偶氮苯的配位同步反式/顺式光异构化”Inorg。

S.Kume, M.Kurihara, H.Nishihara: "A Large Trans/cis Conversion Ratio in Redox-conjugated Single-light Reversible Isomerization of a Cobalt Complex with meta-Bipyridylazobenzene Ligands"J. Korean Electrochem. Soc.. 5. 189-191 (2002)

S.Kume、M.Kurihara、H.Nishihara：“钴配合物与间联吡啶偶氮苯配体的氧化还原共轭单光可逆异构化中的大反式/顺式转化率”J。

M.Nihei, M.Kurihara, J.Mizutani, H.Nishihara: "Synthesis of Azo-Conjugated Metalladihiolenes and Their Photo-and Proton-Responsive Isomerization Reactions"J. Am. Chem. Soc. 125. 2964-2973 (2003)

M.Nihei，M.Kurihara，J.Mizutani，H.Nishihara：“偶氮共轭金属二硫烯的合成及其光和质子响应异构化反应”J。

西原 寛, 村田昌樹: "フォトクロミック金属錯体"触媒. 44(5). 328-333 (2002)

Hiroshi Nishihara，Masaki Murata：“光致变色金属配合物”催化剂 44(5) (2002)。