レーザー励起三重項状態を用いた溶液NMR信号の飛躍的増大法の研究
レーザー励起三重項状態を用いた溶液NMR信号の飛躍的増大法の研究
批准号:
14654103
负责人:
竹腰 清乃理
金额:
$2.05万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份:
2002
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
2002 至 --
中文摘要
本研究の目的は,レーザー励起三重項分子の動的核偏極を用いたNMR信号の増大化の方法を,溶液状態の試料に適用できるようにする初の試みにチャレンジすることである.本研究では溶液にする前の固体の段階で出来るだけ大きな核偏極を作成することが望ましいために,まず,すでに我々が粉末状態での感度向上に成功しているペンタセン分子をp-ターフェニルにドープした試料において,現有の装置を用いた粉末状態の水素核磁化の最大化に取り組んだ.ドープされる試料の候補としては,ナフタレンも考えられ,実際,大きな偏極が得られているが,この試料を選んだ理由は,ナフタレンに比べてペンタセンのドープ濃度を高くすることが出来るために,室温で最終的に得られる偏極を大きくすることが出来るのではないかと考えたからである.ところが実際に検討してみると,p-ターフェニルにおいては,水素核のスピン格子緩和時間がナフタレンよりも短く,磁化の減衰が速いことが分かった.これは,192Kでの平面/非平面の構造相転移に伴う臨界揺動によるものであり,これの影響を軽減するために,中央のフェニル環を重水素化した試料を合成し用いる実験も行ったが,緩和時間はそれほど長くはならなかった.そこで,現在は,ナフタレン/ペンタセンの単結晶試料に対し,レーザー照射により励起三重項状態を作成し,マイクロ波照射で動的核偏極を起こして,大きな水素の磁化を作り,この単結晶試料を二硫化炭素などの溶媒に速やかに溶解させ,溶質のナフタレンの水素から,核オーバーハウザー効果(NOE)による溶媒の二硫化炭素の炭素13への磁化の移動がおこるかどうか検討している.
英文摘要
本研究の目的は,レーザー励起三重項分子の動的核偏極を用いたNMR信号の増大化の方法を,溶液状態の試料に適用できるようにする初の試みにチャレンジすることである.本研究では溶液にする前の固体の段階で出来るだけ大きな核偏極を作成することが望ましいために,まず,すでに我々が粉末状態での感度向上に成功しているペンタセン分子をp-ターフェニルにドープした試料において,現有の装置を用いた粉末状態の水素核磁化の最大化に取り組んだ.ドープされる試料の候補としては,ナフタレンも考えられ,実際,大きな偏極が得られているが,この試料を選んだ理由は,ナフタレンに比べてペンタセンのドープ濃度を高くすることが出来るために,室温で最終的に得られる偏極を大きくすることが出来るのではないかと考えたからである.ところが実際に検討してみると,p-ターフェニルにおいては,水素核のスピン格子緩和時間がナフタレンよりも短く,磁化の減衰が速いことが分かった.これは,192Kでの平面/非平面の構造相転移に伴う臨界揺動によるものであり,これの影響を軽減するために,中央のフェニル環を重水素化した試料を合成し用いる実験も行ったが,緩和時間はそれほど長くはならなかった.そこで,現在は,ナフタレン/ペンタセンの単結晶試料に対し,レーザー照射により励起三重項状態を作成し,マイクロ波照射で動的核偏極を起こして,大きな水素の磁化を作り,この単結晶試料を二硫化炭素などの溶媒に速やかに溶解させ,溶質のナフタレンの水素から,核オーバーハウザー効果(NOE)による溶媒の二硫化炭素の炭素13への磁化の移動がおこるかどうか検討している.
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Y.Nishiyama: "^<13>C NMR spectral assignments for nematic liquid crystals by 2D chemical shift γ-encoding NMR"J.Magn.Reson.. 158(1/2). 60-64 (2002)
Y.Nishiyama:“通过2D化学位移γ-编码NMR对向列液晶的^ 13 C NMR光谱分配”J.Magn.Reson..158(1/2)(2002)。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
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作者:
[]
通讯作者:
T.Miyoshi: "Effects of Xe Gas on Segmental Motion in a Polymer Blend As Studied by ^<13>C and ^<129>Xe High-Pressure MAS NMR"Macromolecules. 35(1). 151-154 (2002)
T.Miyoshi:“通过 13 C 和 129 Xe 高压 MAS NMR 研究 Xe 气体对聚合物共混物中链段运动的影响”大分子。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
K.Takegoshi: "^<13>C-^1H dipolar-driven ^<13>C-^<13>C recoupling without ^<13>C rf irradiation in nuclear magnetic resonance of rotating solids"J.Chem.Phys.. 118(5). 2325-2341 (2003)
K.Takegoshi:“旋转固体核磁共振中^<13>C-^1H偶极驱动的^<13>C-^<13>C重耦合,无需^<13>C射频辐射”J.Chem.Phys。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
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作者:
[]
通讯作者:
K.Takegoshi: "^<13>C nuclear Overhauser polarization nuclear magnetic resonance in rotating solids : Replacement of cross polarization in uniformly ^<13>C labeled molecules with methyl groups"J. Chem. Phys.. 117(4). 1700-1707 (2002)
K.Takegoshi:“旋转固体中^ 13 C核奥豪瑟极化核磁共振:用甲基取代均匀^ 13 C标记分子中的交叉极化”J。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
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作者:
[]
通讯作者:
Y.Nishiyama: "γ-Encoding transform NMR for uniaxially oriented samples"Chem. Phys. Lett.. 352(5-6). 479-485 (2002)
Y. Nishiyama:“单轴取向样品的 γ 编码变换 NMR”,Phys. 352(5-6) (2002)。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
共 6 条
個体NMR法を用いた立体構造解析法の開発
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批准号:13024247
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$2.24万
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财政年份:2001
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负责人:竹腰 清乃理
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依托单位:
高分子混合体の相分離構造のNMRによる研究
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批准号:05750793
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.7万
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财政年份:1993
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负责人:竹腰 清乃理
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依托单位:
高分子混合体における成分高分子の分子運動の固体NMRによる研究
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批准号:04750726
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.64万
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财政年份:1992
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负责人:竹腰 清乃理
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依托单位:
^1H選択的異種核間NOE励起法の開発,及び,高分子混合体の微視的構造研究への応用
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批准号:02750623
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.58万
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财政年份:1990
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负责人:竹腰 清乃理
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依托单位:
^1Hスピン拡散の^<13>C核間接測定による高分子固体混合物の微視的相分離
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批准号:01750815
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.51万
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财政年份:1989
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负责人:竹腰 清乃理
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依托单位:
海外基金