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分子トラップによるトポロジーの制御と分子触媒への展開

使用分子陷阱控制拓扑结构和分子催化剂的开发

基本信息

批准号：
14654109
负责人：
鍋島達弥
金额：
$ 1.34万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度に引き続き、チオール基やジスルフィド結合をもつ大環状ポリエーテルの合成とその分子認識能の検討を行ったが、本年度は特に、配位結合を利用した分子トラップの合成を中心に検討した。まず、Pincer配位子と呼ばれる硫黄原子をもつ化合物と同様な骨格を大環状化合物に二つ導入した分子を合成し、これにパラジウムを導入してPincer錯体部を二つもつメタロホストを合成した。このパラジウム部位は4,4'-ビピリジンやピラジンをはじめとする二座配位子と錯形成して、環内をこれらの配位子が橋かけした二環式ホストとなることが核磁気共鳴スペクトルや質量分析の結果から支持された。この分子は、はじめの環状化合物のほぼ半分の空孔をもつホストであり、分子トラップとしての機能が期待される分子である。現在、各種のゲストとの親和力について検討中である。また、上記の二座配位子の代わりに、塩化物イオンを配位子に用いると、それぞれのパラジウムにこれが配位して、二つの塩素にはさまれた認識場が形成される。この塩化物イオンは部分的な負の電荷を有し、ナトリウムやセシウムイオンなどのカチオン性ゲストをよく取り込むことが明らかとなった。この結果は、外部からのアニオン(この場合は塩化物イオン)の添加によって認識能を制御できるトラップ型分子を構築する上で、このメタロホストが有用な基本骨格となりうることを示している。現在、以上の成果については複数の論文として投稿中、あるいは投稿準備中である。

Last year, the molecular recognition of the synthesis of に氪き続き, チオールやジスルフィド and をもつ macrocyclic ポリエーテルの was synthesized. The awareness of the ability of the の検検を行ったが, the current year's special に, the coordination and combination をutilization of the molecule and the トラップの synthesis をcenter of the 検した.まず, Pincer coordination element とcall ばれる sulfur atom をもつ compound と Same 様な bone grid を macrocyclic compound に二つ introduction したmoleculeをsyntheticし、これにパラジウムをimportしてPincerₒ二つもつメタロホストをsyntheticした.このパラジウムPart は4,4'-ビピリジンやピラジンをはじめとする2-seat matching position と wrong formation して, inside the ring をこれThe result of the mass analysis of the らのmatching bridge かけしたtwo-ring ホストとなることがnuclear magnetic resonance スペクトルや mass analysis is supported by された.このmoleculeは、はじめのcyclic compoundのほぼhalf-pointのhollowをもつホストであり、molecule トラップとしての Function がexpect されるmolecule である. Now, all kinds of affinity and affinity are discussed.また, Shangki の二seat の世わりに,婩化物イオンをmatching seat に用いると, それぞれのパラジウムにこれが Coordination して, 二つの塩素にはさまれたcognition field がformation される. The negative charge of the この婩 compound イオンは part has し, ナトリウムやセシウムイオンなどのカチオン性ゲストをよくGET り込むことが明らかとなった.このRESULTは、OUTERからのアニオン(このoccasionは婩物イオン)のaddによってcognition canをcontrolできるThe トラップ type molecule を construction する上で, このメタロホストが useful な basic skeleton となりうることを Show している. Currently, the above-mentioned results are in the process of being submitted, and the paper is being submitted and is being prepared for submission.