Synthesis and function creation of macrocyclic dipyrrin complexes with unique structures

具有独特结构的大环二吡啉配合物的合成及功能创造

• 批准号: 22K05124
• 负责人: 鍋島 達弥
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K05124/
• 关键词: 錯体; 機能性分子; ジピリン; 超分子

ジピリンの多核錯体は特異な発光特性や分子認識能、超分子構築体への展開など、多様な機能が期待されるため、近年特に注目を集めている。本研究課題ではその可能性をさらに広げ、未だ報告のない新機能の開発を目指し、環状構造をもつ高機能なジピリン多核錯体の合成を目的としている。ジピリン多量体に付与する機能の拡大を目的に、本年度はまず手初めてとして、単量体のジピリンの典型元素錯体の中でも研究例が非常に少ないプニコゲン錯体の合成について検討した。特にアンチモンとビスマス錯体は2022年の研究開始時には報告例がなかったこと、およびこれらの錯体は重原子効果による三重項の生成、それに伴うリン光発光などが期待できるため、機能性ジピリン錯体の化学に新たな局面を提供すると考えたからである。フェノール性水酸基を二つ有し、四座配位子となりうるジピリンを用いたところ、アンチモン、ビスマスともに錯体を形成することが確認できた。しかしこれらは、様々な溶媒に対して難溶性であり、分子間の錯体形成の可能性が示唆された。そこで、溶解度の向上と分子間反応を防ぐため、配位部近傍に立体障害の大きな置換基を導入したジピリンを合成して検討した。その結果、ビスマスとの錯形成では、解析可能な生成物が得られなかったが、アンチモンでは1：1の錯体が生成することが各種スペクトルより示唆された。ただ、得られたアンチモン錯体の構造決定に重要なX線結晶構造解析については、この錯体の結晶性が悪く、適した結晶が得られなかったため、行えていない。リガンドの置換基を変えるなどして、結晶性を改善し、錯体の単結晶を得ることが今後の課題である。またいくつかの環状ジピリン類の合成も行うことができ、次の錯形成に向けてその準備が整った状況である。

In recent years, special attention has been paid to the development of multi-nuclear complexes with specific light emission characteristics, molecular recognition energy, supramolecular architecture, and multi-functional expectations. This research topic is aimed at the development of new functions, the synthesis of multi-core faults with ring structure and high function. In order to achieve the goal of increasing the functionality provided by multiple components, this year we have begun to explore the synthesis of typical element components of single components. There are very few research examples on the synthesis of the typical element components of single components. The study was initiated in 2022 with a report on triplet generation, light emission, and functionality. The four ligands were identified by the formation of a complex. The possibility of complex formation between molecules is demonstrated by the poor solubility of solvents. Therefore, the synthesis of the polymer was investigated to prevent upward solubility and intermolecular reactions, and to introduce a large substituent group that is sterically hindered near the coordination moiety. As a result of this, we can analyze the possible products, and we can also analyze the possible products. X-ray crystal structure analysis is important for determining the structure of the dislocation. The change of substitution base, the improvement of crystallinity, the acquisition of dislocation and crystallization are the future problems. The formation of the wrong direction and the preparation of the whole situation.

项目成果

Hexapap Macrocycles That Capture Molecules By Multipoint Coordination

通过多点协调捕获分子的 Hexapap 大环化合物

• 发表时间: 2022
• 作者: Takashi Nakamura;Yuya Kaneko;Akira Nagai;Rui Yun Feng;Tatsuya Nabeshima
• 通讯作者: Tatsuya Nabeshima

特異的分子構造の精密制御と協同的機能の創出

精确控制特定分子结构并创建协同功能

• 发表时间: 2022
• 作者: Takashi Nakamura;Yuya Kaneko;Akira Nagai;Rui Yun Feng;Tatsuya Nabeshima;鍋島 達弥
• 通讯作者: 鍋島 達弥

An Iron(II) Complex of a Tripodal 2,2´-Bipyridine with Perfluoroalkyl Linkers Showing Anion-dependent fac/mer Isomer Ratio

具有全氟烷基连接体的三足 2,2´-联吡啶的铁 (II) 配合物显示阴离子依赖性面/基体异构体比率

• DOI: 10.1246/cl.220314
• 发表时间: 2022
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: CHIBA;Yusuke; JIN;Zhehui; NAKAMURA;Takashi; NABESHIMA;Tatsuya
• 通讯作者: Tatsuya

協同効果とホスト－ゲスト・超分子化学

协同效应和主客体/超分子化学

• 发表时间: 2022
• 作者: 黒岩 駿介;吾郷 友宏;近藤 健;福元 博基 ;鍋島 達弥;中村 貴志;Tatsuya Nabeshima;鍋島 達弥
• 通讯作者: 鍋島 達弥

Rotaxane formation by an allosteric pseudomacrocyclic anion receptor utilising kinetically labile copper(I) coordination properties

利用动力学不稳定的铜 (I) 配位特性，变构假大环阴离子受体形成轮烷

• DOI: 10.1039/d2dt03331c
• 发表时间: 2022
• 期刊: DaltonTransactions
• 作者: AIZAWA;Taeko; AKINE;Shigehisa; SAIKI;Toshiyuki; NAKAMURA;Takashi; NABESHIMA;Tatsuya
• 通讯作者: Tatsuya