パラジウム触媒を用いた新規反応活性種の創出と合成反応への利用
使用钯催化剂创造新的活性物质及其在合成反应中的应用
基本信息
- 批准号:15659003
- 负责人:
- 金额:$ 1.98万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
- 财政年份:2003
- 资助国家:日本
- 起止时间:2003 至 2004
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
パラジウム触媒は数多くの合成法を生み出し、従来では困難な様々な新規化学変換法や複雑な骨格の効率的合成を可能にしてきた.報告者らは,新規反応活性種の創出と合成反応への利用を目的として研究を行い、平成16年度に以下の成果を得た.(1)パラジウムカルベノイドの新しい発生法を用いてた新規環形成反応の開発パラジウムカルベノイド種はシクロプロパンを生成する有用な反応活性種である.その発生には危険性の高いジアゾニウム化合物を用いるのが一般的であり,π-アリル錯体やアレンを用いた発生法は皆無であった.我々は,昨年度に引き続きエンアレンの閉環反応を検討し,エンアレンに対してアリルカルボナート存在下パラジウム触媒を作用させると,興味深いシクロプロパン化反応が進行することを見出した.本反応はパラジウムカルベノイドを中間体として進行していると考えられ,パラジウムカルベノイド種の新しい発生法として応用が期待できる.さらに,反応条件を変えるだけで同一のエンアレンからピロリジン体とシクロプロパンを作り分けられることが明らかとなった(J.Org.Chem.,2004,69,4541-4544).(2)パラジウム触媒により生じるスルフェン酸亜鉛種を用いた新規反応の開発昨年度に引き続き,独自に見出したパラジウム触媒によるスルフォン酸亜鉛種の新規発生法について検討を行った.今年度は,利用価値の高いキラルなビニルスルホキシドの合成に本反応を応用すべく,スルフェン酸亜鉛種の原料である1-アルキニルスルホキシドの硫黄原子上の置換基を種々検討した結果,イソボルネオール型の不斉補助剤を用いた場合に,9:1以上の高い選択性で反応が進行することを明らかにすることができた.また,分子内反応による複素環合成についても検討し,環状ビニルスルホキシドの新しい合成法を見出した.
パ ラ ジ ウ ム catalyst は more く の synthesis を raw み out し, 従 で は difficult な others 々 な chemical - new rules in law after や 雑 な bone の combination を sharper rate can be に し て き た. Reporter ら は, new rules against 応 activity of の makes と synthesis against 応 へ の end using を と し て research を い, pp.47-53 below the annual に の results を た. 16 (1) パ ラ ジ ウ ム カ ル ベ ノ イ ド の new し い 発 body を with い て た new rules ring formed the 応 の open 発 パ ラ ジ ウ ム カ ル ベ ノ イ ド kind は シ ク ロ プ ロ パ ン を generated す る useful な 応 live Sex of で あ る. そ の 発 raw に は 険 の high danger い ジ ア ゾ ニ ウ を ム compounds with い る の が general で あ り, PI - ア リ ル misprinted や ア レ ン を with い た 発 body は nix で あ っ た. I 々 は, yesterday's annual に き 続 き エ ン ア レ ン の closed-loop anti 応 を 検 for し, エ ン ア レ ン に し seaborne て ア リ ル カ ル ボ ナ ー ト presence パ ラ ジ ウ ム catalytic role を さ せ る と, fun deep い シ ク ロ プ ロ パ ン turn against 応 が for す る こ と を shows し た. The anti 応 は パ ラ ジ ウ ム カ ル ベ ノ イ ド を intermediates と し て in し て い る と exam え ら れ, パ ラ ジ ウ ム カ ル ベ ノ イ ド new の し い 発 body と し て 応 with が expect で き る. さ ら に, anti を 応 conditions - え る だ け で same の エ ン ア レ ン か ら ピ ロ リ ジ ン body と シ ク ロ プ ロ パ ン を り parts け ら れ る こ と が Ming ら か と な っ た (J.Org.Chem.,69,4541 2004-4544). (2) パ ラ ジ ウ ム catalyst に よ り raw じ る ス ル フ ェ ン 亜 lead acid kind of を with い た new rules against 応 の open 発 yesterday annual に lead き 続 き, に alone see the し た パ ラ ジ ウ ム catalyst に よ る ス ル フ ォ ン 亜 lead acid kind of の new rules 発 body に つ い て っ beg を 検 line Youdaoplaceholder0. High on our は ", using 価 numerical の い キ ラ ル な ビ ニ ル ス ル ホ キ シ ド の synthetic に this anti 応 を 応 with す べ く, ス ル フ ェ ン 亜 lead acid kind of の materials で あ る 1 - ア ル キ ニ ル ス ル ホ キ シ ド の の replacement based on sulfur atoms を kind 々 beg し 検 た results, イ ソ ボ ル ネ オ ー ル type の not 斉 subsidy tonic を い に た situations, and high above の い sentaku Sexual で anti 応 が for す る こ と を Ming ら か に す る こ と が で き た. ま た, intramolecular anti 応 に よ る ring compound element synthesis に つ い て も 検 for し, annular ビ ニ ル ス ル ホ キ シ ド の new し い synthesis を show the し た.
项目成果
期刊论文数量(24)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Hiroaki Ohno: "Palladium(0)-Catalyzed Tandem Cyclization of Allenenes"Angewandte Chemie International Edition. 42・23. 2647-2650 (2003)
Hiroaki Ohno:“钯(0)催化的联烯串联环化”Angewandte Chemie 国际版 42・23 2647-2650(2003 年)。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Geometrically Selective Synthesis of Sulfur-containing Heterocycles Intramolecular Pd-Catalyzed Sulfinylzincation
分子内 Pd 催化亚磺酰锌化的几何选择性合成含硫杂环
- DOI:
- 发表时间:2004
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Tstsuaki Tanaka;Tetsuaki Tanaka;Hiroaki Ohno;Naoyoshi Maezaki;Naoyoshi Maezaki
- 通讯作者:Naoyoshi Maezaki
Naoyoshi Maezaki: "Pd-Catalyzed Sulfinyizincation of Activated Alkynes with 1-Alkynyl Sulfoxides as a Sulfinyl Source"The Journal of Organic Chemistry. 68・14. 5550-5558 (2003)
Naoyoshi Maezaki:“Pd 催化的以 1-炔基亚砜为亚磺基源的活化炔烃的磺化”有机化学杂志 68・14 (2003)。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
The first samarium(II)-mediated aryl radical cyclisation onto an aromatic ring
- DOI:10.1039/b410457a
- 发表时间:2004-01-01
- 期刊:
- 影响因子:4.9
- 作者:Ohno, H;Iwasaki, H;Tanaka, T
- 通讯作者:Tanaka, T
Hiroaki Ohno: "Novel Synthesis of 3-Azabicyclo[3.1.0]hexanes by Unusual Palladium(0)-Catalyzed Cyclopropanation of Allenenes"Organic Letters. 5・25. 4763-4766 (2003)
Hiroaki Ohno:“通过异常钯(0)催化的联烯环丙烷化新合成 3-氮杂双环[3.1.0]己烷”有机快报 5・25(2003)。
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田中 徹明其他文献
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