多官能性複素環化合物の有機合成化学的活用

多官能杂环化合物的有机合成化学利用

• 批准号: 05671751
• 负责人: 田中 徹明
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05671751/
• 关键词: 2-(N-シアノイミノ)チアゾリジン; ニトリル; 加水分解; 酢酸水銀; アシロキシマーキュレーション; Meerwein試薬; メチル化; ニトリリウムイオン

2-(N-シアノイミノ)チアゾリジン誘導体(1)は多様な官能基を有するため様々な反応が期待され、既にいくつかの位置および官能基選択的な反応を見いだしてきた.1は3位置換基(Y)の種類、あるいは用いる試薬の種類によりC(2)-S、C(2)-N(3)、C(2)=N、N(3)-Y結合などが選択的に開裂することが判明している.本年度は、これまでなかったニトリル部のみでの選択的な反応を検討した.1a(Y=alkyl)の酸あるいはアルカリによる加水分解反応では低収率でアミド(2)が得られるのみであった.ところがギ酸中室温でHg(OAc)2を用いて反応を行なうと高収率で2が得られた.これはアシロキシマーキュレーションの際に硫黄と親和性の高い水銀が1位硫黄原子と配位することによりニトリルが活性化されたものと思われる.1aはグリニャール試薬やアルキルリチウムとは反応しないことから水銀の反応系への寄与は興味が持たれる.次いでMe3O・BF4によるメチル化反応を検討した.1aのMe^+との反応部位は硫黄、及び3個の窒素原子が考えられるが、主としてニトリル窒素と反応することが明かとなった.ニトリリウムイオン(3)は加水分解によりメチルウレア誘導体(4)を生成し、マロネートアニオンとの反応ではチアゾリジニリデンマロネート(5)を与え、1aとは全く異なる反応性を示すことが判明した.尚、補助金はすべて試薬、ガラス器具、及びクロマト単体等消耗品に使用した.

2-(N-(2)-N-(3), C (2)= N, N (3)-Y, C (2)= N, N, N (3)-Y, C (3)-S, C(2)=N, N, N(3)-Y, N (3)-Y, N(3)-Y) This year, the reaction rate of the selected reaction was discussed. 1a (Y=alkyl) acid reaction rate was low. Hg(OAc)2 in the middle of the acid at room temperature. The sulfur atom in the first position is coordinated with the mercury atom in the second position. The second is Me3O·BF4, and the third is sulfur. (3) To decompose the water, to induce the formation of the reaction product, to produce the reaction product. In addition, subsidies are provided for the use of consumables such as test equipment, equipment, and equipment.

项目成果

Chuzo Iwata: "Nucleophilicity of 3-Alkyl-2-(N-cyanoimino)thiazolidines:Methylated Products and Their Reactivity" Heterocycles. 36. 55-62 (1993)

Chuzo Iwata：“3-烷基-2-(N-氰基亚氨基)噻唑烷的亲核性：甲基化产物及其反应性”杂环。