人体試料中薬毒物の超高感度分析のための大容量試料注入GC/MS装置の開発

开发大容量进样GC/MS设备，用于人体样品中有毒物质的超灵敏分析

• 批准号: 15659154
• 负责人: 鈴木 修
• 金额: $ 2.18万
• 依托单位: Hamamatsu University School of Medicine
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15659154/
• 关键词: 薬毒物分析; GC; MS装置; 大容量注入法; 低温オーブントラッピング; スイッチングバルブ; 自動化; ナフタレン; 青酸; ヘッドスペース法(HS); 有機溶媒注入; 難揮発性物質; 装置の自動化; MS; 揮発性物質; ヘッドスペース法; 低温オーブントラッキング

最近のGC/MS装置は小型化し、ベンチトップ型としてスペースをとらず、操作なども随分楽になった。しかし、5〜10mlのガス試料や10μl以上の有機溶媒試料を注入すると直ちにイオン源の気圧が上がってしまい、自動的に装置が停止してしまう。特に高感度分析を必要とする場合には大容量注入装置が必須と考えられるが、現在までに便利な装置は開発されなかった。平成16年度から17年度の本研究の進展を述べる。1)構築したシステムの問題点:既に当教室に設置されているGC/MS装置(島津製作所製、GC/MS-QP50550Aを改変し、バルコ社製シャフト付きスイッチングバルブをGCオーブン内に取り付け、実験を開始したが色々の問題点が明らかとなった。(1)専用特殊フェラルを用いて、死腔を生じさせないように、溶融シリカキャピラリーカラムをスイッチングバルブに装着するにはかなりの器用さと技術が必要であることが判明した。(2)GCオーブン温度がマイナス30℃からプラス300℃へと広温度領域を上下するため、金属シャフトバルブの膨張と収縮が生じ、さらに付随して使用されている特殊プラスチックもその様な広領域温度変化に対応できるものでなかった。したがって、数回使用するとスイッチングバルブに不具合が生じ、度々バルブを分解して、再度構築する必要が生じ、余りにも実用的でないことが判明した。2)平成17年度における再検討と問題点の克服:以上の問題点を大幅に見直し、しかも自動システムを下記のごとく構築した。(1)ジーエルサイエンスの技術者と今迄の問題点を討議し、シャフト付きスイッチングバルブはGCオーブン外にボックスを設け、ヒーターによって約300℃で一定温度に保つ。これによって、シャフト金属やプラスチックも安定に保たれ、多数回の使用に耐えることが分かった。(2)バルブ切り替え操作はパソコンによって自動的に行える様に設定した。大容量試料導入後、いつ切り替えるかはパソコンにあらかじめ入力しておけば自由な時間に行うことができ、十分不純物を除いた上で、目的物質画分のみをMSに導入することが可能となった。(3)システムを改変後、ナフタレン、青酸、2-クロロアセトフェノンにつき実験を行ったが、シャープなピークを認め、定量的にも問題なく良好な結果を得たところである。本システムの特許申請も考慮しており、実験を継続中である。研究プロジェクトとしては概ね成功したものと思われる。

Recently, GC/MS devices have been downsized and operated with ease. When 5 ~ 10ml of sample or more than 10μl of organic solvent sample is injected, the gas pressure of the source is increased and the automatic device is stopped. Especially when high sensitivity analysis is necessary, large volume injection devices must be examined and developed. The progress of this research in Heisei 16 - 17 is described. 1)The problem points of constructing the system are as follows: When the classroom is set up, the GC/MS device (manufactured by Shimadzu Corporation, GC/MS-QP 50550A) is changed, the GC system is changed, and the GC system is changed. (1)It is necessary to use special equipment, such as special equipment, special equipment, (2)GC The temperature of the film is from 30℃ to 300℃, and the temperature of the film is from up to down. The expansion and contraction of the film are caused by the use of special film. The temperature of the film is changed from up to down. For example, if the number of users is not equal to the number of users, the number of users should be equal to the number of users. 2)In 2017, we reviewed and discussed the problem points and overcome them: the above problem points were greatly pointed out, and the following problems were recorded. (1)The engineers of the company discussed the problem so far, and the temperature of the company was about 300℃. This is the first time I've ever seen a woman who's been in a relationship with someone else. (2)For example, if you want to change the operation, you can change the settings automatically. After the introduction of a large volume sample, it is possible to introduce the target substance into the MS after the introduction of the impurity. (3)After the change of the system, the problem of "good results" was solved. This is the first time I've ever had a chance to apply for a license. The study was conducted on the basis of the results of the study.

项目成果

秋田県における急性脳症の発生状況と原因究明への中毒学的アプローチ

秋田县急性脑病发生及原因的毒理学研究

• 发表时间: 2005
• 期刊: 中毒研究 18・3
• 作者: K.Minakata;K.Minakata;権守邦夫
• 通讯作者: 権守邦夫

K.Watanabe: "Simple analysis of amphetamines in human whole blood and urine by headspace capillary gas chromatography with large volume injection"Chromatographia. 58・7-8. 455-458 (2003)

K. Watanabe：“通过大体积注射顶空毛细管气相色谱法对人全血和尿液中的苯丙胺进行简单分析”Chromatographia 58・7-8（2003）。

H.Hattori: "Liquid chromatographic/mass spectrormetric determination of morphine, codeine and cocaine in human sera using a new internal surface reversed phase column"Jpn.J.Forensic Toxicol.. 21・1. 47-54 (2003)

H.Hattori：“使用新型内表面反相柱对人血清中吗啡、可待因和可卡因进行液相色谱/质谱测定”Jpn.J.Forensic Toxicol.. 21・1 (2003)。

T.Arinobu: "Comparison of sonic spray ionization with atmospheric pressure chemical ionization as an interface of liquid chromatography-mass spectrometry for analysis of some local anaesthetics"Chromatographia. 57・5/6. 301-307 (2003)

T.Arinobu：“声波喷雾电离与大气压化学电离作为液相色谱-质谱分析界面的比较”Chromatographia 57・5/6（2003）。

K.Watanabe -Suzuki: "Sensitive analysis of alkyl alcohols as decomposition products of alkyl nitrites in human whole blood and urine by headspace capillary GC with cryogenic oven trapping"J.Chromatogr.Sci.. 41・2. 63-66 (2003)

K.Watanabe -Suzuki：“通过顶空毛细管气相色谱和低温烘箱捕集技术对作为人全血和尿液中亚硝酸烷基酯分解产物的烷基醇进行灵敏分析”J.Chromatogr.Sci.. 41・2 (2003)。