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アセトキシルスーパー塩基による新しい反応活性化

乙酰氧基超碱激活新反应

基本信息

批准号：
16655038
负责人：
金政修司
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

求核剤前駆体とα,β-不飽和カルボニル化合物とのMichael付加反応が、アルコール中で微量のキラルニッケル酢酸塩触媒下で高エナンチオ選択的に進行することを発見した。この反応では、アセトキシル配位子が効果的な塩基として働き、可逆的にメタルエノラートと酢酸が生成したと考えている。この手法は、微量の安価な触媒による高効率触媒化、アルコール溶媒中、開放系、室温下での高速不斉反応を可能とするなど、グリーンケミカルな物質変換に求められる諸要素を多く満足している。金属酢酸塩を触媒として用いて求核剤前駆体から求核反応剤を導出し、これを利用する効率的反応の研究例は国内外で殆ど報告されていない。従来の触媒反応には見られない巧妙な求核剤前駆体の活性化は、今後の触媒反応開発に新風を吹き込むこととなり、関連分野で本研究の果たす波及効果が大きい。酢酸塩で触媒される新しい反応は、以下のようであった。・Michael付加/エノールラクトン化反応・直接アルドール反応・イミン付加反応・β-ヒドロキシ-α-アミノ酸合成・N-アルキリデンアセトニトリルの1,3-双極性環状付加反応

Before one of the core 駆 body と alpha, beta - unsaturated カルボニル compound との Michael plus the 応が, アルコールで in trace のキラルニッケル boggy acid salt catalyst under high でエナンチオ sentaku に for することを発 see した. この anti 応では, アセトキシル ligand が unseen fruit な salt base として働き, reversible にメタルエノラートと boggy acid が generated したと exam えている. この gimmick は, trace の Ann 価な catalyst による high rate of unseen catalyst, アルコール, open in the solvent, room temperature での high speed not 斉応を may とするなど, グリーンケミカルな material variations in に o められるを all key elements of many く against foot している. Metal boggy acid salt を catalyst として in いて駆 before one of the core body から or for nuclear 応 tonic を export し, これを using する working rate of 応の study cases at home and abroad はで perilous ど report されていない. 従 to の catalyst against 応には see られない clever な駆 before one of the core body の activeness は, future の catalyst anti 応発に air を blow き込むこととなり, masato even eset での this research fruit たす affected large unseen fruit がきい. Oxalate で catalyst される new creation of される anti応応, following ようであったようであった. Michael pay plus / エノールラクトン turn against 応, direct アルドール anti 応 · イミン plus the 応, beta ヒドロキシ - alpha アミノ acid synthesis, N - アルキリデンアセトニトリルの 1, 3 - dual polarity ring plus 応