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カチオン-π相互作用を利用する多機能有機触媒の開発

利用阳离子-π相互作用开发多功能有机催化剂

基本信息

批准号：
16655034
负责人：
山田眞二
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Ochanomizu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16655034/
关键词：
カチオン-π相互作用分子内相互作用コンフォメーション制御動的速度論分割有機触媒非対称化反応 meso-ジオール触媒反応速度論分割カチオン-ーπ相互作用 DMAP誘導体第二級アルコールコンフォメーションスイッチ

项目摘要

本研究では、高い効率を目的とした有機触媒の開発を目的とし、16年度には、反応の途中で構造が変化するスイッチ機能を有する新しいタイプの触媒を開発することができた。本触媒は、チオカルボニル基とピリジニウム環との間のカチオン-π相互作用を、コンフォメーションスイッチの原動力として利用している点が特色であり、これにより触媒開発においてしばしば遭遇する選択性と活性とが相反するという問題点を回避できると考えられる。本触媒は第二級アルコールの不斉アシル化に利用できることを昨年度に明らかにしている。今年度は、昨年度開発した触媒を用い、アシル化によるmeso-ジオール類の非対称化を行った。この方法は、アキラルな化合物からキラルな化合物を理論上100%の収率で得ることができるため、光学活性化合物を得る優れた方法である。種々のmeso-ジオール類に対し、0.5-1mol%の触媒を用いることで、高選択性および高収率でモノエステルを得ることができた。さらに、基質アルコールの異性化が容易に起るヘミアミナールを用いて、触媒的アシル化反応による動的速度論分割も試みた。本手法も速度論分割とは異なり、目的物を理論上100%の収率で得ることが可能である。種々のヘミアミナールに対し、1mol%の触媒存在下アシル化を行うとS体のエステルが高収率で得られることを明らかにした。本結果は、有機触媒を用いる動的速度論分割の初めての例であり、本触媒の有用性を示すことができた。

The purpose of this study is to improve the efficiency of organic catalyst development. The catalyst is characterized in that the catalyst development is characterized by the interaction between the catalyst base and the catalyst ring, and the reaction between the catalyst base and the catalyst ring is characterized by the reaction between the catalyst base and the catalyst ring, and the reaction between the catalyst base and the catalyst ring. The catalyst is used in the second stage of the process. This year's launch of the first phase of the catalyst, the first phase of the meso-cluster and the second phase of the asymmetric cluster. This method is ideal for obtaining optically active compounds with a theoretical yield of 100%. The meso-group of species is suitable for use in the range of 0.5- 1 mol %, high selectivity and high yield. In addition, the matrix is easy to use, the catalyst is easy to use, and the catalyst is easy to use. This method is based on speed theory, and the target is theoretically 100% of the target. In the presence of 1 mol % of catalyst, the reaction rate was higher. The results show that the organic catalyst can be used in a rate-theoretic way.