歪みのないメチレン鎖の新規触媒的炭素-炭素結合切断反応の開発

开发一种新型的无应变亚甲基链催化碳-碳键断裂反应

• 批准号: 16655036
• 负责人: 光藤 武明
• 金额: $ 2.37万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16655036/
• 关键词: 低原子価ルテニウム錯体; ルテニウム-ターピリジン錯体; メチレン鎖; 炭素-炭素結合切断; 配向基; ルテニウム錯体

本研究では、1)歪みの小さい、あるいは歪みを持たないメチレン鎖の切断反応に関し、結合切断能が高い電子豊富な金属中心を有する新規低原子価錯体として、種々のルテニウム-ターピリジン錯体([Ru(tpy)(diene)(L)]^<n+>(tpy=2,2':6',2"-terpyridine ; diene=2,5-norbornadiene,1,5-cyclooctadiene ; L=H_2O, pyridine, OEt, alkyl ; n=1 or 2)等)を合成し、構造決定を行った。2)1で合成した錯体あるいは歪んだ炭素-炭素結合や炭素-水素結合切断に高活性を示す0価ルテニウム錯体であるRu(cod)(cot)[cod=1,5-cyclooctadiene ; cot=1,3,5-cyclooctatriene]やRu(cot)(dmfm)_2[dmfm=dimethylfumarate]を用い、メチレン鎖の両末端に配向基としてアミノ基を有するbis(N,N-dimethylaminophenyl)alkaneや、同じく両末端にリン原子を有するbis(diphenylphosphino)alkane等のメチレン鎖の炭素-炭素結合切断反応について錯体化学的検討を行ったが、現段階では結合の切断が起こった錯体の捕捉には成功していない。3)メチレン鎖を電子豊富な金属中心近傍の空配位座に精密に接近させるような立体的環境を整えることが結合を切断する上で重要と考えられ、両側のイミノ基がメチレン鎖で架橋された環状ビスイミノピリジン類の合成とそのメチレン鎖の低原子価ルテニウム錯体を用いた炭素-炭素結合切断反応に関し検討を重ねたが、現時点までに良好な結果は得られていない。以前までに得られた、歪みを持たないものを含めた炭素-炭素結合の触媒的切断反応に関する研究成果についてはハイライトレビューとして総説にまとめた。

In this study, the following are the results: 1) the size of the complex is small, 2) the size of the complex is small, 3) the size of the complex is small, 4) the size of the complex is small, 5) the size of the complex is small, 6) the size of the complex is small, 7) the size of the complex is small, 8) the size of the complex is small, 9) the size of the complex is small,(tpy= 2,2': 6',2 "-terpyridine ; diene=2,5-norbornadiene, 1,5-cyclooctadiene ; L=H_2O, pyridine, OEt, alkyl ; n=1 or 2)). 2)1) Synthesis of Ru(cod)(cot)[cod=1,5-cyclopentadiene]; cot=1,3,5-cycloocatriene] Ru(cot)(dmfm)_2[dmfm=dimethylfumarate](N,N-dimethylaminophenyl)alkane, bis(diphenylphosphino)alkane, etc., and carbon-carbon bond cleavage reaction. The chemical analysis of the complex was carried out successfully. 3) The electron rich metal center near the empty coordination site in the precision close to the three-dimensional environment, the combination of the above important, the side of the base, the lock bridge, the ring structure, the synthesis of the low-atomic complex, the use of the carbon-carbon combination of the cut-off reaction, the discussion of the heavy Now the point is good, the result is good. In the past, there was a lot of research on carbon-carbon bond catalysts.

项目成果

エナミド及びその製造方法

烯酰胺及其制造方法

• 发表时间: 2005

Ruthenium-catalyzed synthesis of o-phthalates by highly chemo-selective intermolecular [2+2+2] cycloaddition of terminal alkynes and dimethyl acetylenedicarboxylate

钌催化末端炔烃与乙炔二甲酸二甲酯的高化学选择性分子间[2 2 2]环加成合成邻苯二甲酸酯

• 发表时间: 2004
• 期刊: Journal of Molecular Catalysis A : Chemical 209・1-2
• 作者: Yasuyuki Ura

Preparation and Characterization of Chiral Zerovalent Organoruthenium Aqua Complexes

手性零价有机钌水配合物的制备及表征

• 发表时间: 2005
• 期刊: Organometallics 24・23
• 作者: Kitano;H.;Anraku;Y.;Shinohara;H.;Yasuyuki Ura
• 通讯作者: Yasuyuki Ura

Ruthenium-Catalyzed Reactions with CO and CO_2 (Chapter 11), "Ruthenium in Organic Synthesis"( pp 277-307)(Shun-ichi Murahashi (Ed.))

钌催化的 CO 和 CO_2 反应（第 11 章），“有机合成中的钌”（第 277-307 页）（村桥俊一（主编））

• 发表时间: 2004
• 作者: Reddy;Mamidi Ramesh;Mamidi Ramesh Reddy;近藤 輝幸;Yasuyuki Ura;Hiroshi Tsujita;Yasuyuki Ura;Yasuyuki Ura;Teruyuki Kondo;Teruyuki Kondo;Yasuyuki Ura;Masashi Shiotsuki;Take-aki Mitsudo;Teruyuki Kondo;Take-aki Mitsudo
• 通讯作者: Take-aki Mitsudo

特異的機能を有する新規ルテニウム錯体触媒系の開発 -新規有機材料の基盤となるモノマー合成-

开发具有特定功能的新型钌络合物催化剂体系 -构成新型有机材料基础的单体的合成-

• 发表时间: 2006
• 期刊: Polyfile 43・504
• 作者: Reddy;Mamidi Ramesh;Mamidi Ramesh Reddy;近藤 輝幸
• 通讯作者: 近藤 輝幸