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芳香族エーテルの炭素一酸素結合切断を経る新規触媒反応の開発

通过芳香醚中碳-氧键断裂开发新的催化反应

基本信息

批准号：
17655042
负责人：
垣内史敏
金额：
$ 2.11万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17655042/
关键词：
ルテニウム錯体触媒芳香族エーテル芳香族炭素-酸素結合切断炭素-炭素結合生成有機ホウ素化合物不活性結合切断トランスメタル化ルテニウムアルコキシド炭素-酸素結合切断遷移金属錯体触媒反応アルキル化反応アリール化反応

项目摘要

ルテニウム錯体触媒を用いて、芳香族エーテルなどの活性化されていない炭素-酸素結合を切断し、有機ホウ素化合物とのカップリング反応を行うことにより炭素一炭素結合へ変換する触媒反応の開発に成功した。この反応では、芳香族炭素-酸素結合の低原子価ルテニウムへの酸化的付加反応、続く有機ホウ素化合物との問でのトランスメタル化反応が鍵となっている。これら過程に関する知見を得るためにAr-Ru-OAr'型錯体を合成し、それらの構造化学的特徴と反応性に関する知見を得た。この化学種を含む触媒反応の更なる展開を行う目的で有機ケイ素化合物やエノールシリルエーテルなどのソフトな炭素求核剤との反応、N-ヘテロカルベンにより活性化されたアルデヒドや、Baylis-Hillman反応の中間体などを求核剤として利用する反応の開発を目指した。しかしながら、これら目的の反応を触媒的かっ高効率で進行させることは困難であった。これらの研究の途上で、炭素-酸素結合よりもさらに切断が困難である芳香族炭素-窒素結合の切断を含む触媒反応を見出すことができた。この反応は、遷移金属-窒素結合もトランスメタル化反応に利用可能である、というこれまで知られていなかった現象が含まれており、大変興味深い知見であるといえる。様々な置換様式の芳香族アミン化合物を用いたフェニルホウ酸エステルとのカップリング反応や、電子的要因の異なる2種の芳香族ボロン酸エステルを用いた競争反応を行うことにより、この新しい素過程においてアミン窒素とフェニルホウ酸エステルのホウ素との間の相互作用が重要な働きをしていることを見出した。

The carbon-acid combination of carbon-acid compounds and the reaction of organic compounds were successfully used in the reaction of carbon-carbon and carbon-based catalysts. Chemical reaction, aromatic carbon-acid combination, low-atom carbon-acid acidification, organic chemical compound acidification, chemical reaction, chemical reaction. In the course of the process, you can learn about the synthesis of Ar-Ru-OAr', the characteristics of chemical reaction, and so on. Chemical compounds containing chemical catalysts are used for the purpose of opening the market. the chemical compound is used for the purpose of developing the industry. the chemical compound is used for the purpose of chemical reaction, the chemical compound is used for chemical reaction, the chemical compound, the chemical catalyst, the chemical compound, the chemical The purpose of this paper is to reverse the high frequency of the catalyst. In the course of the study, the combination of carbon and acid was used to cut off the aromatic carbon-asphyxiant, which contained the catalyst. The combination of metal transfer and asphyxiant makes use of the possibility that it is possible to know that it is not possible to know that it is possible to make use of it. The use of two kinds of aromatic compounds, the use of aromatic compounds, and the use of aromatic compounds. The new drug is important because it is important to determine the importance of interaction.