遷移金属触媒を用いた芳香族化合物へのアルキル基導入の新手法の開発

开发使用过渡金属催化剂将烷基引入芳香族化合物的新方法

基本信息

  • 批准号:
    10750611
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.41万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
  • 财政年份:
    1998
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1998 至 1999
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究は、ルテニウム触媒を用いた芳香族炭素-水素結合のオレフィンへの付加反応の適用範囲の拡大、ならびに反応機構について知見を得ることを目指して行った。芳香族イミデート類とオレフィンとの反応では、配位性の置換基が6員環の場合には芳香環のアルキル化反応が優先し、5員環の場合には脱水素型生成物が優先して得られるという興味ある結果を得た。芳香族ニトリルとの反応も進行することが明らかとなった。このことは、ヘテロ原子の配位だけでなく、π電子の配位も利用できることを示している。また、基質として芳香族エステルを用いて研究を行っている途上に、芳香環上の置換基が反応性に大きく影響を与える事を見出した。通常、還元的脱離は脱離基上に電子供与基が存在すると反応が促進されることは知られている。これに対し、本触媒反応では、電子吸引基が存在すると反応が促進されることが明らかとなった。この知見は、今後同様の反応を設計する際の新しい設計指針を与えるものと期待される。安息香酸メチル-d_5を用いて重水素標識実験を行ったところ、炭素-水素結合の切断段階は律速ではなく、炭素-炭素結合生成段階が律速であることが明らかとなった。長年にわたり、炭素-水素結合の切断は困難な過程と考えられていたが、必ずしもそうでは無いことが本研究により示された。また、この結果は炭素-水素結合切断を含む触媒サイクル設計において、最も注目すべき段階が炭素-炭素結合生成段階である可能性を示している。本研究での成果は、当初目標としていた内容をほぼ達成できたと思われる。
In this study, the application of aromatic carbon-water bond in catalyst application was studied. Aromatic ring substitution is preferred in the case of a 6-membered ring, and in the case of a 5-membered ring substitution is preferred in the case of an anhydro compound. Aromatic compounds can be used in the production of aromatic compounds. The coordination mechanism of π-electrons is discussed in detail. The effect of substitution groups on the aromatic rings on the properties of the aromatic rings was investigated. Usually, the separation of the original element from the electron supply and the existence of the base are promoted. The reaction of the catalyst to the electron attractor exists, and the reaction to the electron attractor is promoted. The new design guidelines and expectations for the future of the same design For benzoic acid, heavy water element is used to mark the reaction speed of carbon-water element combination and carbon-carbon combination, the reaction speed of carbon-carbon combination is determined. This study shows that carbon and water binding are difficult to cut off in many years. The results show the possibility of carbon-carbon bond formation stage in the design of carbon-water bond formation stage. The results of this study are as follows:

项目成果

期刊论文数量(3)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
F.Kakiuchi et al.: "The Ruthenium-Catalyzed Addition of C-H Bonds in Aromatic Nitriles to Olefins"Chem.Lett.. 10号. 1083-1084 (1999)
F.Kakiuchi 等人:“芳香族腈中的 C-H 键钌催化加成到烯烃”Chem.Lett. No. 10. 1083-1084 (1999)
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
F.Kakiuchi etal.: "New Protocol for the Siteselective Alkylation and Vinylation of Aromatic Compounds. Catalyst-Specific Reactions" Chem.Lett.10. 1053-1054 (1998)
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  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
F.Kakiuchi et al.: "Ruthenium-Catalyzed Coupling of Arcinatic Carbon-Hydrogen Bonds in Arcinatic Imidates with Olefins"Chem.Lett.. 1号. 19-20 (1999)
F. Kakiuchi 等人:“钌催化的Arcinatic 碳-氢键与烯烃的偶联” Chem. Lett. No. 1. 19-20 (1999)
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
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  • 通讯作者:
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  • DOI:
  • 发表时间:
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  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    上野 聡;水島 英一郎;河本 圭介;茶谷 直人;垣内 史敏;Takuya Yoshioka;Akihisa Koga;Takuya Yoshioka;Akihisa Koga;Takuya Yoshioka;吉岡匠哉
  • 通讯作者:
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  • DOI:
  • 发表时间:
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  • 作者:
    上野 聡;茶谷 直人;垣内 史敏
  • 通讯作者:
    垣内 史敏

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