光グラフト重合法をもちいる次世代型高分子固定化触媒の簡便創製

使用光接枝聚合方法轻松创建下一代聚合物固定催化剂

• 批准号: 19659003
• 负责人: 矢倉 隆之
• 金额: $ 2.05万
• 依托单位: University of Toyama
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19659003/
• 关键词: 光グラフト重合; 高分子固定化触媒; ポリプロピレン; 酸化反応; 超原子価ヨウ素; ニトロキシルラジカル酸化剤; ニトロキシラジカル酸化剤

光グラフト重合法を用いてシート状のポリプロピレンの表面にアクリル酸を重合させ,カルボキシル基を持つ高分子シートを作成した。高分子シート上のカルボキシル基にニトロキシラジカル酸化剤である4-ヒドロキシTEMPOを縮合させ,高分子固定化触媒を創製した。それを用い塩化メチレン中ヨードベンゼンジアセタート存在下でp-ニトロベンジルアルコールと一晩反応させると,対応するアルデヒドが定量的に得られた。高分子シート固定化触媒をピンセットで取り出し,水およびメタノール,アセトンで表面を洗浄し,減圧乾燥させたところ,その重量にほとんど変化がなかった。このものを再び同じ条件下でp-ニトロベンジルアルコールの酸化に用いた。同じ反応を8回繰り返したが,1回目とほぼ同様の結果が得られた。この間,固定化触媒の重量等の変化は見られなかった。一方,超原子価ヨウ素化合物のポリプロピレンへの固定化については,基になる触媒反応の効率を向上させる必要があった。そこで,p-アルコキシフェノールのp-キノンへの反応において,溶媒効果を検討したところ,約100倍の反応効率の増大が見られた。すなわち,0.05当量の4-ヨードフェノキシ酢酸を4当量のオキソン存在下,2,2,2-トリフルオロエタノール-水中でp-アルコキシフェノールと反応させると,わずか1時間で対応するp-キノンがほぼ定量的に得られた。また,p-アリールフェノールのp-キノールへの酸化反応やp-ジアルコキシベンゼン類のp-キノン類への酸化反応でも,高い触媒効率を達成することができた。さらに,光グラフト重合法を用いて創製したポリプロピレン-アクリル酸重合ポリマーシートの表面にp-ヨードベンジルアルコールを縮合させることに成功した。

The light scattering method is used to form a polymer layer on the surface of the polymer layer. Polymer immobilized catalyst was created by condensation of TEMPO on polymer substrate. In the presence of a variety of media outlets, such as the Internet, the Internet, and other media outlets, the Internet has been widely used. Immobilized polymer catalyst is prepared by washing with water, drying under reduced pressure and weight. Under the same conditions, the p-ray detector can be used to detect the acid in the cell. The result of the same reaction is 8 times. The weight of the immobilized catalyst changes rapidly. On the one hand, it is necessary to improve the efficiency of catalyst reaction in the immobilization of supraatomic compounds. In addition, the reaction efficiency of the p-type solvent was increased by about 100 times. In the presence of 0.05 equiv. of 4-diamino acid and 4 equiv. of solvent, 2,2,2-diamino acid and p-diamino acid in water were quantitatively determined within 1 hour. For example, the p-type acidification reaction of the p-type catalyst can achieve high catalytic efficiency. In the meantime, the light conversion method has been successfully used to create a new type of light conversion method.

项目成果

新規触媒的超原子価ヨウ素酸化反応の開発研究:p-アルキルフェノール類の酸化によるp-キノール類の合成

新型催化高价碘氧化反应对烷基酚氧化合成对羟基苯酚的进展研究

• 发表时间: 2007
• 作者: Kawabata;T.;Jiang;C.;Hayashi;K.;Tsubaki;K;Yoshimura;T.;Majumdar;S.;Sasamori;T.;Tokitoh;N.;川端猛夫;川端猛夫;林 一広;Masahito Ochiai;Masahito Ochiai;Masahito Ochiai;Kazunori Miyamoto;Masahito Ochiai;Kazunori Miyamoto;Masahito Ochiai;Masahito Ochiai;金秋 鷹雄;宮本 和範;多田 教浩;吉村 祥;Akira Yoshimura;Kazunori Miyamoto;Takao Kaneaki;Norihiro Tada;Masaya Hirobe;Kazunori Miyamoto;宮本 和範;Sadatoshi MAEDA (Shingo MAEDA);Sadatoshi MAEDA (Sanae SHIBATA);Takayuki Yakura;Sadatoshi MAEDA(Sadatoshi MAEDA);Sadatoshi MAEDA(Sadatoshi MAEDA);Takayuki Yakura;Takayuki Yakura;前田貞俊 (前田貞俊);矢倉隆之;柴田早苗(前田貞俊);矢倉隆之;矢倉隆之;矢倉隆之;矢倉 隆之;矢倉 隆之;矢倉 隆之;矢倉 隆之
• 通讯作者: 矢倉 隆之

4-ヨードフェノキシ酢酸-オキソン系を用いるp-置換フェノール類からp-キノール類への触媒的超原子価ヨウ素酸化反応.

使用 4-碘苯氧基乙酸-oxone 系统催化对取代苯酚到对羟基苯酚的高价碘氧化反应。

• 发表时间: 2008
• 作者: Kawabata;T.;Jiang;C.;Hayashi;K.;Tsubaki;K;Yoshimura;T.;Majumdar;S.;Sasamori;T.;Tokitoh;N.;川端猛夫;川端猛夫;林 一広;Masahito Ochiai;Masahito Ochiai;Masahito Ochiai;Kazunori Miyamoto;Masahito Ochiai;Kazunori Miyamoto;Masahito Ochiai;Masahito Ochiai;金秋 鷹雄;宮本 和範;多田 教浩;吉村 祥;Akira Yoshimura;Kazunori Miyamoto;Takao Kaneaki;Norihiro Tada;Masaya Hirobe;Kazunori Miyamoto;宮本 和範;Sadatoshi MAEDA (Shingo MAEDA);Sadatoshi MAEDA (Sanae SHIBATA);Takayuki Yakura;Sadatoshi MAEDA(Sadatoshi MAEDA);Sadatoshi MAEDA(Sadatoshi MAEDA);Takayuki Yakura;Takayuki Yakura;前田貞俊 (前田貞俊);矢倉隆之;柴田早苗(前田貞俊);矢倉隆之
• 通讯作者: 矢倉隆之

4-ヨードフェノキシ酢酸-オキソンをもちいるp-置換フェノール類の触媒的超原子価ョウ素酸化

使用 4-碘苯氧基乙酸-oxone 催化高价碘氧化对位取代酚

• 发表时间: 2007
• 作者: Kawabata;T.;Jiang;C.;Hayashi;K.;Tsubaki;K;Yoshimura;T.;Majumdar;S.;Sasamori;T.;Tokitoh;N.;川端猛夫;川端猛夫;林 一広;Masahito Ochiai;Masahito Ochiai;Masahito Ochiai;Kazunori Miyamoto;Masahito Ochiai;Kazunori Miyamoto;Masahito Ochiai;Masahito Ochiai;金秋 鷹雄;宮本 和範;多田 教浩;吉村 祥;Akira Yoshimura;Kazunori Miyamoto;Takao Kaneaki;Norihiro Tada;Masaya Hirobe;Kazunori Miyamoto;宮本 和範;Sadatoshi MAEDA (Shingo MAEDA);Sadatoshi MAEDA (Sanae SHIBATA);Takayuki Yakura;Sadatoshi MAEDA(Sadatoshi MAEDA);Sadatoshi MAEDA(Sadatoshi MAEDA);Takayuki Yakura;Takayuki Yakura;前田貞俊 (前田貞俊);矢倉隆之;柴田早苗(前田貞俊);矢倉隆之;矢倉隆之;矢倉隆之;矢倉 隆之;矢倉 隆之;矢倉 隆之;矢倉 隆之;矢倉 隆之;矢倉 隆之
• 通讯作者: 矢倉 隆之

4-ヨードフェノキシ酢酸-オキソン系を用いる触媒的超原子価ヨウ素酸化反応 : p-ジアルコキシベンゼン類からp-キノン類の合成.

使用 4-碘苯氧基乙酸-过氧化物酶系统的催化高价碘氧化反应：从对二烷氧基苯合成对醌。

• 发表时间: 2009
• 作者: Kawabata;T.;Jiang;C.;Hayashi;K.;Tsubaki;K;Yoshimura;T.;Majumdar;S.;Sasamori;T.;Tokitoh;N.;川端猛夫;川端猛夫;林 一広;Masahito Ochiai;Masahito Ochiai;Masahito Ochiai;Kazunori Miyamoto;Masahito Ochiai;Kazunori Miyamoto;Masahito Ochiai;Masahito Ochiai;金秋 鷹雄;宮本 和範;多田 教浩;吉村 祥;Akira Yoshimura;Kazunori Miyamoto;Takao Kaneaki;Norihiro Tada;Masaya Hirobe;Kazunori Miyamoto;宮本 和範;Sadatoshi MAEDA (Shingo MAEDA);Sadatoshi MAEDA (Sanae SHIBATA);Takayuki Yakura;Sadatoshi MAEDA(Sadatoshi MAEDA);Sadatoshi MAEDA(Sadatoshi MAEDA);Takayuki Yakura;Takayuki Yakura;前田貞俊 (前田貞俊);矢倉隆之
• 通讯作者: 矢倉隆之

フェノール類の触媒的5価ヨウ素酸化反応の開発

酚类五价碘催化氧化反应的研究进展

• 发表时间: 2007
• 作者: Kawabata;T.;Jiang;C.;Hayashi;K.;Tsubaki;K;Yoshimura;T.;Majumdar;S.;Sasamori;T.;Tokitoh;N.;川端猛夫;川端猛夫;林 一広;Masahito Ochiai;Masahito Ochiai;Masahito Ochiai;Kazunori Miyamoto;Masahito Ochiai;Kazunori Miyamoto;Masahito Ochiai;Masahito Ochiai;金秋 鷹雄;宮本 和範;多田 教浩;吉村 祥;Akira Yoshimura;Kazunori Miyamoto;Takao Kaneaki;Norihiro Tada;Masaya Hirobe;Kazunori Miyamoto;宮本 和範;Sadatoshi MAEDA (Shingo MAEDA);Sadatoshi MAEDA (Sanae SHIBATA);Takayuki Yakura;Sadatoshi MAEDA(Sadatoshi MAEDA);Sadatoshi MAEDA(Sadatoshi MAEDA);Takayuki Yakura;Takayuki Yakura;前田貞俊 (前田貞俊);矢倉隆之;柴田早苗(前田貞俊);矢倉隆之;矢倉隆之;矢倉隆之;矢倉 隆之;矢倉 隆之;矢倉 隆之;矢倉 隆之;矢倉 隆之
• 通讯作者: 矢倉 隆之