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水酸基が未保護の糖とホルムアルデヒドとの水系アルドール反応における立体制御

未保护羟基的糖与甲醛之间水性醇醛缩合反应的立体控制

基本信息

批准号：
04805088
负责人：
重政好弘
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Tottori University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1992
资助国家：
日本
起止时间：
1992 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ホウ酸存在下、CaCl_2-D-フルクトースを触媒とし、KOHでpH=11に調整しながら反応温度60℃、反応時間3hでホルモース反応を行い、DL-アラビニトールを収率20-30glc%で得た。DL-アラビニトール、meso-エリスリトールおよびDL-スレイトールはカチオン、アニオン樹脂カラムおよびシリカゲルカラムを用いたクロマトグラフィーを繰り返すことにより単離し、分光学的手法を用いて同定した。DL-アラビニトールの収率は、ホウ酸無添加、糖生成段階の開始あるいは終了時にホウ酸添加した場合に比較し、反応初期からホウ酸を添加した場合が最も高かった。CaCl_2濃度が0.3-1.0Mでは、添加D-フルクトース濃度にかかわらず、DL-アラビニトールの収率は20-30glc%であったが、全糖収量はD-フルクトース濃度の増大とともに増大した。一方、このCaCl_2濃度範囲では、添加ホウ酸濃度にかかわらず、DL-アラビニトールの収率は20-30glc%であったが、全糖収量はホウ酸濃度の増大とともに減少した。また、CaCl_2濃度が0.3M以下では、添加D-フルクトース濃度にかかわらず、DL-アラビニトールの収率はCaCl_2濃度の増大とともに増大した。ホルムアルデヒド濃度は0.5-2.5MがDL-アラビニトールの生成に有利であった。一方、meso-エリスリトールおよびDL-スレイトールの生成はホルムアルデヒド濃度が高いほど増大した。ホウ素-カルシウム系触媒におけるDL-アラビニトールの生成に必要な5単糖の2位と4位との立体配置をアンチ型に制御するための遷移状態についても推察した。

In the presence of hydrochloric acid, CaCl_2-D-phase catalyst, KOH, pH=11, reaction temperature 60℃, reaction time 3h, reaction rate 20- 30 g/L, reaction time 20- 30 g/L. DL-10, meso-10, DL-10, DL-10, DL-10 DL-100%, no acid addition, the highest acid addition at the beginning and end of the sugar production stage. CaCl_2 concentration from 0.3-1.0M, D-glucuronidase concentration from 20- 30g/L, total sugar concentration from 20- 30g/L, total sugar concentration from 20g/L, The concentration of CaCl_2 was decreased by 20- 30g/L and the concentration of total sugar was decreased by 10g/L. When the concentration of CaCl_2 is below 0.3M, the concentration of D-fluorite increases, and the concentration of DL-fluorite increases. The concentration of the oil is 0.5-2.5M, and the production of the oil is beneficial. In one case, meso-and DL-type substances are produced in increasing concentrations. The transition state of the 5-position and 4-position molecules necessary for the formation of the DL-C-C system catalyst was investigated.