酸化状態制御により新しい特性を発現する集合型同種あるいは異種多核金属錯体の開発

开发聚集的均质或异质多核金属配合物，通过控制氧化态表现出新性能

• 批准号: 05640626
• 负责人: 上原 章
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Kanazawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05640626/
• 关键词: 二核鉄錯体; 二核マンガン錯体; 二核クロム-ニッケル錯体; 鉄酸素錯体; マンガン酸素錯体; 反強磁性相互作用

1)二核形成配位子を含む二核鉄酸素錯体の合成と酸素結合状態の解明および酸化触媒への応用:配位子の立体的・電子的要因を考慮し、二種類の二核化配位子N,N,N',N'-テトラキス(2-(6-メチルピリジル)メチル)-1,3-ジアミノプロパン-2-オール(Me-Htpdp)および2,6-ビス[ビス(N-メチル-4,5-ジフェニル-イミダゾリ-2-イル)メチルアミノ)-メチル]-4-メチルフェノール(Ph-Hbimp)を新規に開発した。これらの配位子を含む二核鉄(II,II)錯体は酸素と可逆的に反応することが分かった。とくにPh-Hbimpの鉄錯体である[Fe_2(Ph-bimp)(C_6H_5COO)]^+は常温でも酸素錯体を形成し、これは世界で始めての常温人工酸素鉄錯体であり、今後の発展が期待される。2)二核あるいは四核マンガン混合原子価錯体の合成および水の常温酸化触媒の創作:アルコキソあるいはフェノキソ骨格を基本骨格とする一連の多核化配位子を開発し、それらを含むさまざまな酸化状態にある二核マンガン(II,II),(II,III),(III,III),(III,IV),(IV,IV)錯体ならびに四核マンガン(II,III,III,II),(II,III,IV,II),(III,IV,III,IV)錯体を合成し、それらの酸化還元特性と分光化学的性質を把握することによって、光合成系IIの酸素発生中心(OEC)に含まれるマンガンクラスターの化学モデルの構築を行った。その中で、二価三価錯体[Mn_2bpmp(CH_3COO)_2]^<2+>は硝酸セリウム(IV)アムモニウムの存在下で、水を酸化して錯体一当量に対して3.5当量の酸素を発生する兆しを示した。3)二核クロム(III)-ニッケル(II)錯体の合成と金属間に働く交換相互作用の解明:六配位八面体クロム(III)およびニッケル(II)錯体からなる二核クロム(III)-ニッケル(II)錯体[(NH_3)_4Cr(OH)_2Ni(en)_2]^<2+>は強磁性相互作用を示す可能性を秘めた分子磁性体として期待される。しかし、今回構築した錯体は反強磁性的であった。ひきつづき構造の面から再検討する必要がある。

1) two nuclear formation ligand contains を む two nuclear acid iron objects, misprinted の synthetic と acid element combination state の interpret お よ び acidic catalyst へ の 応 use: the ligand の three-dimensional, the electron will を し, two kinds の two nucleation ligand N, N, N ', N '- テ ト ラ キ ス (2 - (6 - メ チ ル ピ リ ジ ル) メ チ ル) - 1, 3 - ジ ア ミ ノ プ ロ パ ン - 2 - オ ー ル (Me - Htpdp) お よ び 2, 6 - ビ ス [ビ ス (N - メ チ ル - 4, 5 - ジ フ ェ ニ ル - イ ミ ダ ゾ リ - 2 - イ ル) メ チ ル ア ミ ノ) - メ チ ル] - 4 - メ チ ル フ ェ ノ ー ル (Ph - Hbimp) を new rules に open 発 し た. The <s:1> れら coordinate position を contains む two-nuclear iron (II,II) mis-body <s:1> acid と reversible に anti応 する 応する とが とが を った った った った った った った った. と く に Ph - Hbimp の iron objects misprinted で あ る [Fe_2 (Ph - bimp) (C_6H_5COO)] ^ + は room temperature で も acid element misprinted を し, こ れ は world beginning で め て の room temperature artificial acid element iron objects misprinted で あ り, future の 発 exhibition が expect さ れ る. 2) two nuclear あ る い は quad-core マ ン ガ ン hybrid atomic 価 misprinted の synthetic お よ び の normal temperature water acidification catalyst の creation: ア ル コ キ ソ あ る い は フ ェ ノ キ ソ basic skeletal bone を と す る の nucleation ligand を to open more in a row 発 し, そ れ ら を containing む さ ま ざ ま な acidification condition に あ る two nuclear マ ン ガ ン (II, II), (II, III), (I II, III), (III, IV), (IV, IV) misprinted な ら び に quad-core マ ン ガ ン (II, III, III, II), (II, III, IV, II), (III, IV, III, IV) misprinted を synthetic し, そ れ ら の acidification yuan also features と chemical and spectroscopic properties を grasp す る こ と に よ っ て, light The synthetic system II <s:1> acidin generation center (OEC)に contains まれる <s:1> ガ ガ <e:1> ラスタ ラスタ <s:1> <s:1> chemical モデ <s:1> construction を lines った. そ の で, two 価 three 価 misprinted [Mn_2bpmp (CH_3COO) _2] ^ 2 + < > は nitrate セ リ ウ ム (IV) ア ム モ ニ ウ ム の で, water in the presence of を acidification し て misprinted a equivalent に し seaborne て 3.5 equivalent の acid element を 発 raw す る trillion し を shown し た. 3) two nuclear ク ロ ム (III) - ニ ッ ケ ル (II) misprinted の synthetic と intermetallic に 働 く exchange interaction の interpret: six coordination octahedron ク ロ ム (III) お よ び ニ ッ ケ ル (II) misprinted か ら な る two nuclear ク ロ ム (III) - ニ ッ ケ ル (II) misprinted [(NH_3) _4Cr (OH) _2Ni (en) _2 ]^<2+> <s:1> strong magnetic interaction を indicates す possibility を secret めた molecular magnetic body と て て expectation される. The <s:1>, this time the construction of た, the wrong body た, and the antistrong magnetic であった. Youdaoplaceholder0 ひ づ づ づ づ ひ construct the <s:1> surface ら and then 検 discuss the する necessary がある.

项目成果

K.Uozumi,Y.Hayashi,M.Suzuki,and A.Uehara: "Reactivity of Copper(I) Complexes Containing Various Tetradentate Tripodal Ligands with Molecular Oxygen" Chem.Lett.963-966 (1993)

K.Uozumi、Y.Hayashi、M.Suzuki 和 A.Uehara：“含有各种四齿三足配体的铜 (I) 配合物与分子氧的反应性” Chem.Lett.963-966 (1993)

E.Itoh,M.Suzuki,and A.Uehara: "Thermal Isomerization of cis-[CrCl_2([15]aneN_4)]SCN in the Solid State" Thermochim.Acta. 195. 329-333 (1992)

E.Itoh、M.Suzuki 和 A.Uehara：“固态下顺式-[CrCl_2([15]aneN_4)]SCN 的热异构化”Thermochim.Acta。

S.Yamaguchi,Y.Hayashi,M.Suzuki,and A.Uehara: "Solid-phase Thermal cis-trans Isomerization of the Bis(diamine)and Tetraazacycloalkane Complexes" Thermochim.Acta. 208. 191-200 (1992)

S.Yamaguchi、Y.Hayashi、M.Suzuki 和 A.Uehara：“双（二胺）和四氮杂环烷配合物的固相热顺反异构化”Thermochim.Acta。

H.Kawasaki,M.Kusunoki,Y.Hayashi,M.Suzuki,K.Munezawa,M.Suenaga,H.Senda,and A.Uehara: "Synthesis,Characterization,and Magnetic Property of a Novel Dimer of Di(μ-oxo)manganese Dimers with Two Coordinated Water Molecules in(III,IV,III,IV)Oxidation State" Bull

H. Kawasaki、M. Kusunoki、Y. Hayashi、M. Suzuki、K. Munezawa、M. Suenaga、H. Senda 和 A. Uehara：“Di(μ- 新型二聚体的合成、表征和磁性(III,IV,III,IV)氧化态具有两个配位水分子的氧)锰二聚体" Bull

N.Komeda,H.Nagao,G.Adachi,M.Suzuki,A.Uehara,and K.Tanaka: "Molecular Structure of Copper Nitrito Complex as the Reaction Intermediate of Dissimilatory Reduction of NO_2^-" Chem.Lett.1521-1524 (1993)

N.Komeda、H.Nagao、G.Adachi、M.Suzuki、A.Uehara 和 K.Tanaka：“亚硝酸铜络合物作为 NO_2^- 异化还原反应中间体的分子结构” Chem.Lett.1521-