光合成酸素発生系モデル錯体としての二核マンガン錯体の合成と触媒能の研究

光合产氧系统模型配合物双核锰配合物的合成及催化能力研究

• 批准号: 62540458
• 负责人: 鈴木 正樹
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Kanazawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62540458/
• 关键词: 二核マンガン錯体; 二核マンガン混合原子価錯体; 磁気的性質; マンガン三価四価錯体のESR; 水の酸化触媒能

光合成系IIのマンガン錯体は, 二核であると推定されており触媒反応中以下の種々の酸化状態を経ると考えられている. ((II, II), (II, III), (III, III), (III, IV), (IV, IV). しかし現在のところ, 構造, 反応機構などは不明であり, その解明のためには種々の上記酸化状態を有する二核マンガン錯体の合成, および物理化学的性質を調べることが急務の課題となっている. 本研究では二核化配位子(2, 6-ビス[ビス(2-ピリジルメチル)アミノメチル]-4-メチルフェノール(L-1), N, N, N', N'-テトラ(2-ピリジルメチル)-m-キシレンジアミン(L-2)およびN_4, N_3Oトライポッド型配位子(トリス(2-ピリジルメチル)アミン(L-3), N, N-ビス(2-ピリジルメチル)グリシン(L-4)を用いて種々の酸化状態を持つ二核錯体を合成し, それらの構造, 電子状態酸化還元挙動について調べた. その結果, 配位子L-1, L-2では, 二つのカルボン酸架橋とフェノラト, ヒドロキソ, またはオキソ架橋の三重架橋構造を持つ二価三価, 三価三価錯体が得られ, 光合成系マンガン錯体の休止状態のモデル化合物として注目される. 配位子L-3, L-4ではジー〓-オキソ三価四価混合原子価錯体([Mn(L-3 or L-4)(0)]_2が得られた. これら錯体のESRでは, 光合成系で見られるマンガンによるsixteen hyperfineパターンが観測され, モデル化合物として注目される. さらに電気化学的に四価四価錯体も単離することができ, L-3, L-4錯体の(IV, IV)/(III, IV)酸化還元電位は, それぞれ1.08, 0.85Vvs.SCEであり, これらは水を酸化するのに十分な酸化還元電位を持っていることが解った. またこれらの値より, カルボン酸イオンの導入によって酸化還元電位を生体系で予想されている電位にまで下げることが可能であることが明らかとなった. 以上のことより光合成系のマンガン錯体ではオキソ架橋の他に窒素配位子としてイミダゾールさらにカルボン酸イオンの存在が推定される.

Photosynthesis is an error in the II system, and it is presumed that the following catalysts are acidified in the following chemical reactions. ((II, II), (II, III), (III, III), (III, IV), (IV, IV). At present, the anti-drug agency is responsible for the detection of unknown drugs, and it has been found that there is a problem with the synthesis of binuclear compounds, chemical reactions, chemical reactions and chemical reactions. In this study, dinucleated ligands (2,6-dinucleated ligands), (2-nucleated ligands), N, N, The N, N-metal (2-metal) ligand, N, N-metal (2-metal) ligand (LUV 4) uses several kinds of acid acidizing state to support the synthesis of binuclear errors, the generation of metal ions, and the operation of electronic acidizing devices. The result of the experiment shows that the combination of Lmur1, Lmur2, bipolar acid, acid frame, triple frame, three-dimensional, three-dimensional, three, three, [Mn (Lmur3 or Lmur4) (0)] _ 2 has been obtained. The wrong ESR, the photosynthesis system, the sixteen hyperfine compound, the chemical compound, the compound. In the field of electrical chemistry, IV

项目成果

M. Suzuki;S. Tokura;M. Suhara;A. Uehara: Chem. Lett.,. 477-480 (1988)

M.铃木；S.

M. Suzuki;S. Murata;A. Uehara;S. Kida: Chem. Lett.,. 281-284 (1987)

M.铃木；S.