超強酸を利用するアリルアルコールと一酸化炭素とからのシクロペンテノンの選択的合成

超强酸从烯丙醇和一氧化碳选择性合成环戊烯酮

• 批准号: 05650848
• 负责人: 高橋 行雄
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Kitami Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05650848/
• 关键词: 超強酸; アリルカチオン; シクロペンテノン; γ-ブチロラクトン; 一酸化炭素; 硫酸; フッ化水素; 五フッ化アンチモン

超強酸や強酸中でアリルカチオンの前駆体であるアリルアルコールと一酸化炭素(CO)との反応を試み、シクロペンテノンなどのような有用な化合物の合成の可能性について検討した。プロトン酸媒体中で下に示すようなアリルカチオンを与える6種類のアリルアルコールの合成を行なった(一部市販品購入)。濃硫酸中では反応系にギ酸を滴下して一酸化炭素を発生させて反応を行なった。HF-SbF_5などのような超強酸を使用する場合には、常圧のCOガスを反応系に直接導入して反応を行なった。生成物の定量にはデータ処理用クロマトパック付きガスクロマトグラフを使用した。濃硫酸中での反応では、tert-tert形のアリルカチオンはCOと反応して、約80%の収率で選択的に2,2,4,4-tetra-methyl-γ-butyrolactoneを与えた。同様に、prim-tert及びsec-tert形のアリルカチオンも対応するγ-ラクトンを与えた。これらのラクトンは常法により一段階で対応するシクロペンテノンに変換することができた。しかしながら、その他のprim-prim,prim-sec,及びsec-sec形のカチオンはCOとほとんど反応しなかった。これに対して、HF-SbF5系超強酸中では、sec-sec及びtert-tert形アリルカチオンはCOと反応して、それぞれ5-methyl-2-cyclopenten-1-one,3,5,5-trimethyl-2-cyclopenten-1-oneを定量的に与えることがわかった。このように、生成物組成はプロトン酸の酸強度やアリルカチオンの構造に顕著に依存することがわかった。また、本反応はシクロペンテノンの簡便な合成法として有用であると考えられる。

In super strong acid, there is no significant difference in the possibility of synthesis of useful compounds in the presence of an acidified carbon (CO) in a strong acid. In the acid media, it is shown below that there are some problems in the production of high-quality products (a market product is imported). Sulfuric acid, acid and acid. The HF-SbF_5 superacid uses the combination of the CO and the reverse system directly into the reverse line. The product is used rationally and rationally. In sulfuric acid, tert-tert was used to detect CO in sulfuric acid, and about 80% of the samples were selected in the form of methyl-γ-butyrolactone and methyl-γ-methyl. It is the same as that of prim-tert, sec-tert, and so on. I don't know what to do. I don't know. I don't know what to do. The prim-prim,prim-sec, the other, the sec-sec, the CO, the negative, the negative, the negative. The contents of HF-SbF5, sec-sec and tert-tert in superacid are different from those in superacid, such as CO, 5-methyl-2-cyclopenten-1-one,3,5,5-trimethyl-2-cyclopenten-1-one, and so on. The chemical composition of the product is different from that of the product. In this way, you can use the synthesis method to find out how useful it is.