ジエポキシヘキソースの立体特異的な重合によるオリゴ糖の合成と分子認識能

二环氧己糖立体定向聚合合成低聚糖及分子识别能力

• 批准号: 05650890
• 负责人: 覚知 豊次
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05650890/
• 关键词: 1,2:5,6-ジエポキシヘキソース; D-マンニトール; L-イジトール; D-グルシトール; オリゴ糖; 不斉認識能; 分子認識能; アミノ酸

本研究は不斉認識能など高度な分子認識能を有するオリゴ糖の合成を目的とし、このことをモノマーの合成、立体特異的な重合によるオリゴ糖の合成、オリゴ糖の分子認識とに分けて研究を行った。具体的な成果を以下に記す。1)モノマーの合成:ヘキソースとしてD-マンニトールのほかL-イジトール、D-グルシトールなどを用い、1,2:5,6-ジエポキシヘキソースを合成した。また、3,4-位の置換基にアリル、メチル、ペンチル、デシルなどを有するモノマーも合成した。2)オリゴ糖の合成:マンニトールおよびイジトールから誘導したジエポキシモノマーのBF_3・OEt_2やSnCI_4によるカチオン重合では2,5-アンヒドロ-D-グルシトールが、グルシトールから誘導したモノマーからは2,5-アンヒドロ-D-マンニトールを繰り返し構造としたポリマーが得られた。この様にまた、1,2:5,6-ジエポキシヘキソースのカチオン環化重合は位置および立体特異的であった。一方、KOHやt-BuOKによるアニオン重合、2AIEt_3/H_2O/アセチルアセトンやZnEt_2/H_2Oによる配位重合では、いずれのモノマーの重合からもポリマーが得られなかった。なお、配位アニオン重合ではビシクロ化合物が得られた。3)オリゴ糖の分子認識能:オリゴ糖の分子認識能は液膜輸送系を用いて検討した。金属カチオン識別能では、2,5-アンヒドロ-D-グルシトールを繰り返し構造としたポリマーの選択輸送能はK^+>Rb^+>Cs^+>Na^+であたっが、2,5-アンヒドロ-D-マンニトールを繰り返し構造としたポリマーは全く金属カチオンを輸送しなかった。また、2,5-アンヒドロ-D-グルシトールを繰り返し構造としたポリマーはアミノ酸に対して不斉認識能を示したが、2,5-アンヒドロ-D-マンニトールを繰り返し構造としたポリマーは不斉認識能を全く示さなかった。

This study is aimed at studying the molecular understanding of sugar synthesis, stereospecific synthesis, and molecular recognition of sugar. Specific results are described below. 1) The 3,4-position transposition is complete. 2) The synthesis of sugar: BF_3·OEt_2·SnCI_4: 2,5-D-polyhedron: 2,5-D-hedron: 2,5-D-polyhedron: 2,5-D-hedron: 2,5-D The 1,2:5,6- One side, KOH ~ t-BuOK ~ The compound is obtained by the combination of coordination and coordination. 3) Molecular recognition of glucose: molecular recognition of glucose and liquid membrane transport system. The metal can be identified by K ^+>Rb^+> Cs ^+>Na^+. The metal can be identified by K^+> Rb ^+> Cs ^+> Na ^+> K^+> Rb^+>Rb^+>Cs^+>Na^+> K^+> Rb ^+> Rb ^+> Cs^+>Na^+> Na ^+> Na +> Na 2,5-D-D-D-D

项目成果

Toyoji Kakuchi: "Cyclocopolymerization of α.ω-diepoxide with monoepoxy comonomer.Synthesis and catio-binding property of copolymers with dibenzo-19-crown-6 units" The Journal of Macromolecular Science-Pure and Applied Chemistry. A31. 751-759 (1994)

Toyoji Kakuchi：“α.ω-二环氧化物与单环氧共聚单体的环共聚。具有二苯并-19-冠-6单元的共聚物的合成和阳离子结合性能”《高分子科学杂志-纯粹与应用化学》751-759。 1994）

Toyoji Kakuchi: "New macromolecular ionophore:enantioselective membrane transport of racemic amino acid by poly[(1→6)-2,5-anhydro-3,4-di-O-methyl-D-glucitol]" Polymer. 35. 204-206 (1994)

Toyoji Kakuchi：“新型大分子离子载体：聚[(1→6)-2,5-脱水-3,4-二-O-甲基-D-葡萄糖醇]对外消旋氨基酸的对映选择性膜转运”聚合物。35。204 -206 (1994)